Интерпретация экспериментальных данных энергии связей

Как видно из сказанного выше, ответственным за рассмотренные свойства водородной связи является и взаимодействие между двумя степенями свободы комплекса валентными колебаниями А—Н и А- В. Это взаимодействие характеризуется параметром Хо = —(Й/2А2) ( о)/йХ)о, величина которого определяется степенью зависимости частоты колебаний со(А—Н) от расстояния А В. Параметр Хо играет ключевую роль в теории и позволяет с единой точки зрения объяснить ряд эффектов. Эквивалентный параметр фигурирует во многих исследованиях водородной связи например, Ъ — в [14—17], а — в [34], 5 — в [57]) и динамики твердого тела. Преимущество Х о заключается в том, что он допускает геометрическую интерпретацию, позволяющую дать объяснение ряда закономерностей, не понятных без такой интерпретации. Для несимметричных водородных связей Хо представляет собой разность между расстоянием Лоо(А- - В), отвечающим точке относительного минимума энергии, когда длина связи А—Н равна длине в свободной группе А—Н, и расстоянием Ко, отвечающим абсолютному минимуму энергии, когда > Гц. В соответствии с этим оказывается, что чем больше Хо , тем короче и тем глубже протонная потенциальная яма. Смещение частоты Ау(АН) под влиянием водородной связи оказывается квадратично зависящим от Хо, причем член с Хо дает главный вклад в величину Ау. Отсюда вытекает квадратичная зависимость частоты от 7 , что подтверждается экспериментально. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология