Зависимости между напряжением и де-. формацией

В газовой фазе доля более напряженных конформаций, в том числе и некоторых г-конформаций для Сб-дегидроциклизации, тем меньше, чем выше их напряженность. Как уже указывалось (см. разд. 1.2), конформации одного вещества более или менее быстро переходят друг в друга, однако при постоянной температуре их соотношение не меняется. На поверхности катализатора из-за адсорбции молекулы могут оказаться временно зафиксированными в /"-конформации, т. е. при таком расположении главной углеводородной цепи, которое энергетически невыгодно, но зато пространственно наиболее благоприятно для образования переходного состояния. В то же время, чем более напряжена г-конформация, тем менее прочно ее фиксирование, короче продолжительность жизни на поверхности катализатора, а следовательно, меньше вероятность прореагировать. Соответственно, меньше будет предэкспоненциальный член уравнения Аррениуса. Если же при этом реакция идет ио нулевому порядку и энергии активации для Сб-дегидроциклизации разных углеводородов одинаковы, то между значениями энергии перехода от обычных к г-кон-формациям и выходами продуктов реакции должна быть антибатная зависимость. При сопоставлении таких энергий перехода, вычисленных А. Л. Либерманом из конформационных данных, с выходами циклопентанов при Сб-дегидроциклизации, найденными авторами книги экспериментально, действительно обнаружилась ожидаемая антибатная зависимость [c.213]

Отсутствие прямой пропорциональности между напряжением и деформацией, выражающееся в 5-образности деформационной кривой, является следствием перестройки надмолекулярной структуры полимера, в частности, перехода макромолекул в ориентированное со- Зависимость напряжение — де-СТОЯНИе. Наклон касательной к формация для кристаллического полимера кривой а — е дает значение модуля материала. Изменение наклона касательной, т. е. значительное изменение модуля упругости в процессе растяжения, подтверждает наличие изменений в структуре полимера при деформации. [c.209]

Методы АК используют волны малой амплитуды. Это область линейной акустики, где напряжение (или давление) пропорцио- нально деформации Область колебаний с большими амплитудами или интенсивностями, где такая пропорциональность отсутствует, относится к нелинейной акустике. р- Пропорциональную зависимость между напряжениями и де-I формациями называют законом Гука. В обобщенном виде его за-I писывают в виде [1] [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология