Мезитилен структура

Из приведенной структуры видно, что метильные заместители находятся достаточно близко к атому металла, чтобы вызвать пространственные затруднения атаке других лигандов вдоль оси октаэдра и препятствовать перегруппировке молекулы в конфигурацию с тетраэдрическим расположением лигандов. Плоскости мезитильных колец перпендикулярны координационной плоскости кобальта, но расположены не вполне симметрично относительно этой плоскости. [c.295]

Степень дслокализации неспаренного электрона в этих близких по структуре радикалах очень велика вследствие их плоской структуры. Однако 9-фенилфлуоренил-радикал почти полностью ассоциирован в отличие от 9-мезитильного аналога, который по стерическим причинам не димеризуется. Чрезвычайно стабилен так называемый радикал К. Кельша (III) [c.506]

Р1(РЕ1з)2ЬС1 с пиридином проходит с нуклеофильной атакой на Р1(И). Повышение пространственных затруднений приводит к снижению скорости реакции. Молекулярные модели показывают, что о-метильные группы фе-нильного лиганда размеш,аются выше и ниже плоскости квадрата и экранируют центральный атом платины. Более того, на этих моделях видно, что при образовании тригонально бипирамидальной структуры г ис-изомер приводит к более эффективному блокированию, чем транс-фощт комплекса. При тетрагонально пирамидальном строении пространственные препятствия при образовании обоих изомеров, видимо, приблизительно равны. Экспериментальные результаты показывают, что г ис-блокирование приводит к относительному снижению скорости 1 80 ООО при переходе от феиильного к мезитильному лиганду, в то время как пгракс-блокирование в этом случае обусловливает снижение скорости только в отношении 1 36. Экспериментальные результаты подтверждают приблизительно тригонально бипирамидальную структуру активного интермедиата в этих реакциях. [c.338]

Третий пример, приведенный Хаузером, касается взаимодействия бромистого фенилмагния с 1,2-дифеиилэтилмезитоатом (LIV) в кипящем н-бутиловом эфире. Карбонильная группа в этом эфире сильно затруднена за счет соседнего мезитильного заместителя, что следует из других свойств эфира. Зная это, можно предсказать продукты реакции с помощью промеи уточной циклической структуры [c.418]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология