Плоские структуры

Объясните, почему пептидная связь имеет плоскую структуру. [c.469]

Молекула хлорида бора ВС1з имеет плоскую структуру, а хлорида азота ЫС1з — пирамидальную. Какова причина [c.33]

В молекуле чис-изомера при образовании плоской структуры возникают пространственные затруднения, и поэтому в этом изомере бензольные ядра повернуты на 50° относительно плоскости, в которой находится азогруппа. Это ограничивает возможность сопряжения связи Ы = Ы с п-электронами бензольных колец, вследствие чего длина связи С—N в ис-азобензоле (0,146 нм) близка к длине ординарной связи. [c.420]

Величина константы изотропного С-СТВ говорит в пользу плоской структуры [21] радикала СН3, д = 38,5 Э. Для радикала СР,, как установлено, а = 271,6 Э [21] следовательно, у этого радикала пирамидальная структура, причем неспаренный электрон находится на, 5-орби-тали. [c.42]

В четырехатомном ион-радикале ВНз , достаточно сложный спектр которого, состоящий из 16 сигналов, показан на рис. П1.12, по константам СТВ при взаимодействии неспаренного электрона с ядром В(/= 2) и тремя протонами рассчитана спиновая плотность на атоме бора и водорода и установлена плоская структура радикала. [c.69]

Поскольку электроны пяти- и шестичленных циклов не имеют определенной локализации, каждое основание представляет собой плоскую структуру толщиной 3,4 А, [c.39]

По аналогии можно предположить следующие пять плоских структур [c.126]

На первой стадии к 1-бутену присоединяется протон с образованием вторичного карбокатиона с плоской структурой [c.195]

Поверхностная активность порфиринов зависит от содержания в их молекулах карбонильных и карбоксильных групп, придающих молекуле четко выраженный полярный характер. Порфирины представляют собой систему из четырех пирроловых молекул, соединенных метиновыми мостиками. Эти мостики устанавливают сопряженные связи между пиррольными кольцами, наличие которых приводит к возрастанию ароматичности молекул. Обычно порфирины находятся в нефти в виде металлопорфириновых комплексов, главным образом с ванадием и никелем. Полагают, что молекула порфирина имеет плоскую структуру, однако иногд.5 наблюдаются и отклонения пиррольных колец от плоскости, образованной углеводородами метиновых мостиков [16]. [c.24]

Рацемизация связана с тем, что реакция протекает в две стадии. Сначала образуется карбкатион, который имеет почти плоскую структуру и утрачивает конфигурацию исходной молекулы [c.320]

Наблюдается рацемизация и в радикальных реакциях, например в реакциях галогенирования, окисления. Она связана с промежуточным образованием свободных радикалов, имеющих практически плоскую структуру. [c.320]

Карбониевый ион имеет плоскую структуру, и атака нуклеофила равновероятна с обеих сторон. [c.75]

Карбанионы — отрицательно заряженные органические ионы, содержащие углерод с неподеленной парой электронов. Карбанион может иметь плоскую структуру (трифенилметилкарбанион) или форму трехгранной пирамиды. Карбанионы обнаруживают в растворе по спектрам и по электрической проводимости раствора. Они образуются из металл-органических соединений и при воздействии на молекулу сильных оснований. В растворе карбанионы могут находиться в виде отдельных сольватированных ионов и в виде тесных или неразделенных (катион и анион находятся рядом) и рыхлых или разделенных (между катионом и анионом находится одна или несколько молекул растворителя) ионных пар [c.143]

При дальнейшем расширении мостиковой структуры наблюдается возвращение к свойствам нормального фенола, поскольку большие алициклы не будут искажать плоскую структуру бензольного кольца. [c.231]

Экспериментальные данные свидетельствуют, что NHj имеет идеальную тригональную плоскую-структуру, тогда как Hj, по-видимому, несколько отклоняется от такой структуры, приближаясь к пирамидальной структуре. Для BeHj и BHj экспериментальные данные отсутствуют, но точные квантовомеханические расчеты предсказывают, что степень отклонения их структуры от плоской тригональной в сторону тригональной пирамидальной возрастает в такой последовательности NH3 < СН3 < < ВН3- < ВеН . [c.499]

Образующийся карбокатион имеет (как и все карбокатионы) плоскую структуру. В связи с этим гидроксид-ашгон может атаковать карбокатион с обеих сторон и, следовательно, в результате 8 1 замещения будет образовываться оптически неактивная рацемическая смесь энан-тиомеров [c.210]

Переходя из одной конформации в другую, циклогексан промежуточно образует не энергетически невыгодную плоскую структуру, а гвисг-форму (8) (искаженная скошенная ванна), в которой ослаблено как трансаннулярное (бушпритное), так н торсионное напряжение. Энергия гвист-конформации на 6,2 кДж/моль меньше, чем энергия конформации ванны. [c.481]

С формальной точки зрения, бензол — циклогексатриен. Рассуждая таким образом, можно было ожидать появления ароматических свойств и у аналогов бензола — циклобутадиена и циклооктатет-раена- Однако циклобутадиен — соединение чрезвычайно неустойчивое и в свободном состоянии неизвестно (см. с. 268). Что же касается циклооктатетраена, то это соединение лишено плоской структуры, а значит, и ароматических свойств. Оно ведет себя как типич- [c.335]

Большую роль спектроскопия ЯМР сыграла в развитии теоретических концепций органической химии, касающихся, в частности, строения и стереохимии интермедиатов и механизмов химических реакций. Получены структурные данные о таких интермедиатах многих практически важных химических реакций, какими являются карбкатионы и карбанионы. Например, в случае изо-пропильного катиона значения химических сдвигов 8.ц и 8. ,с показывают значительное дезэкранирование магнитных ядер, особенно углерода, а значение константы спин-спинового взаимодействия /13С1Н свидетельствует о практически плоской структуре центральной части катиона (т. е., что гибридизация центрального атома углерода близка к зр ). Исследуют как классические кар-бониевые ионы, так и неклассические а-мостиковые карбкатионы, [c.38]

Другой пример молекулы с делокализованными электронами — кристалл графита. Его атомы углерода также могут быть рассмотрены как находящиеся в ар--гибридизацпи и располагающиеся в одной плоскости. Каждый из атомов углерода связан с тремя ближайшими соседями а-связя.ми, а оставшиеся р-АО располагаются перпендикулярно плоскости и образуют гг-систему с делокализацией электронов по всей плоскости. По сравнению с бутадиеном графит уже можно рассматривать не как делокализацию э.лектронов в одном направлении (по цепочке), а как делокализацию сразу в плоскости. В силу большого числа взаимодействующих р-орбита лей, количество образуемых ими МО также велико. Энергетическое различие между ближайшими из таких МО невелико. Это объясняет непрозрачность и хорошую электропроводность графита. Среди неорганических соединений весьма часто встречаются плоские структуры, в которых также существуют тг-делокализованные связи. К ним, например, относятся трифторид бора, карбонат-ион, нитрат-ион, озон, триоксид серы и др. [c.148]

Классическая теория напрякения Бейера исходила из предположения о том, что циклические системы имеют плоскую структуру. На этой основе легко было определить напряженность цикла, вычисляя разницу между нормальным тетраэдрическим углом углерода и углом правильного многоугольника, образующего ту или иную циклическую систему. Для циклоалканов это напряжение должно выражаться в следующих значениях угла а при величине цикла п [c.131]

Чтобы установить, какое из пары изомерных соединений — цис, а какое — транс, для большого числа различных соединений такого строения были проведены остроумно придуманные химические реакции. Вернер показал, что выделение двух изомеров, имеющих такую общую формулу, является хорошим указанием на плоскую структуру, так как для конфигурации правильного гетраэдра возможно существование только одного соединения. Кроме того, доказательство плоской структуры комплексов платины (И) и палладия (И) было получено синтезом двух геометрических изомеров комплексов общего типа [М(АВ),1, не расщепляющихся на оптические изомеры (а) [c.235]

Если в орто-положение к гидроксилу пристроить алици-клический мостик, то при небольшом числе звеньев он исказит плоскую структуру бензольного кольца, нарушит сопряжение и в результате этого сдвинет равновесие к кетон-ной форме [c.231]

Есть сведения о тетраэдрическом строении ряда комплексов N1 (II) с координационным числом 4. В частности, спектры поглощения тетрамминов никеля N1 (МНз)4X2 дают основания считать эти комплексы тетраэдрическими. Однако последние работы А. Е. Порай-Кошица показали, что в ряде случаев вместо тетраэдрической или плоской структуры осуществляются цепочечные структурные мотивы с октаэдрической конфигурацией вокруг никеля (И). Таковы например, Н1Ру2Х2, где X — С1, Вг, ЗСН и т. п. В растворе комплексы N1 (II), по-видимому, имеют октаэдрическое строение. Отдельные изомерные соединения двухвалентного никеля не получены, что связано с довольно высокой степенью ионогенности связей N1 (II) — адденд. Комплексы двухвалентного никеля довольно разнообразны. [c.154]

Известны комплексы четырехвалентных элементов этой группы. Кроме того, описаны производные Sn(II) и РЬ(П). Соединения четырехвалентных элементов с координационным числом 6 имеют октаэдрическое строение. Комплексы двухвалентного свинца и олова, характеризующиеся аналитическим координационным числом 4 в действительности в твердом состоянии представляют собой сложные полимерные структуры с октаэдрической координацией около иона металла. Сведения о плоской структуре комплексов Sn(II) и РЬ(П) неполны и нуждаются в дальнейшем подтверждении. К соединениям с аномальными координационными числами относятся Na( 5H5NH)2[Sn(N S) ], [c.203]

Молекула хлорида бора B I3 имеет плоскую структуру, а хлорида азота N I3 — пирамидальную. Чем объясняется такое различие [c.41]

В настоящее время различными химическими и физическими методами твердо установлена плоская структура 4-координацион ных комплексов платины (II), а также комплексов Рс1 , N1 , Ag Си и Ли . Однако нужно указать, что совсем недавно были получены веские доказательства того, что большинство, если не все плоские квадратные комплексы, в действительности следует рассматривать как тетрагональные, т. е. можно считать, что они имеют пятую и шестую группы, координированные, или, вероятно, следует сказать, расположенные на большем расстоянии от центрального иона, чем четыре лиганда, находящиеся в плоскости. Например, вполне вероятно, что для плоских квадратных ионов в растворе или в твердой фазе, полученной из раствора, молекулы растворителя или даже другие анионы могут занимать пятое и, возможно, шестое координационное место, дополняя искаженный октаэдр вокруг центрального иона. Это подтверждается спектро скопическими данными, полученными для ионов [Рс1С1б1 н [Ni( N)Б] ". Кроме того, были выделены твердые комплексы типа [М(ЛЛ)2Х]С104 (где М — Р(1 или Ы X—С1, Вг или I). Данные по электропроводности растворов этих комплексных соединений в нитробензоле доказывают однозарядность катиона и аниона Даже для Ли , изоэлектронного с Р1 , наблюдали образование [c.236]

Вели мы решим по данным табл. 7-14, что образование плоскогс квадратного (тетрагонально искаженного) комплекса более ве роятно, чем образование октаэдрического, то н на основе разности н энергиях стабилизации кристаллическим полем и на основе распределения электронов мы придем к тому и<е заключению. Величины A(=10Di7), обозначающие разности между энергиями плоской и октаэдрической структур, велики для и d -систем п слабом поле и для сР-, d - и d -систем в сильном поле. Это, конечно, благоприятствует образованию плоских структур. Параметр Д, сам зависящий от геометрической формы, будет больше для плоской структуры. Кроме того, взаимное отталкивание четырех групп будет меньше, чем шести, что также благоприятствует образованию плоских структур. С другой стороны, общая энергия связи для шести лигандов будет выше, чем для четырех. Этот фактор в значительной степени благоприятствует октаэдрическому расположению лигандов, н именно по этой причине [c.283]

Так как при переходе к неплоскои конфигурации Д уменьшается, ясно, что циклогексаи и циклогептан могут приобрести неплоскую структуру, а циклопентан и циклобутан должны быть плоскими (если пренебречь динамическими искажениями плоской структуры за счет эффекта Яна — Теллера). Действительно, цик-логексан существует в виде неплоских конформации (изомеров) с валентными углами 109,5° кресло, ванна, твист (с. 78). [c.77]

Для простых алкильных радикалов возможны два типа структур [144] плоские со связями sp и неспаренным электроном на р-орбитали и пирамидальные со связями sp и иеспарен-ным электроном на sp -орбитали. Спектр ЭПР и другие данные для радикала СНз и других простых алкильных радикалов свидетельствуют об их плоской структуре [145]. Это согласуется с фактом потери оптической активности в ходе образования радикала при асимметрическом атоме углерода [146]. Элек- [c.244]

Как видно из рис. 9.6, только подходящие по свойствам симметрии групповые орбитали комбинируют друг с другом. Природа стабилизации плоской структуры С2Н4 связана с взаимодействием [c.343]

Впервые такие оптически активные аллены были получены в 30-х годах нашего столетия (К = СбН5, К2 = /-СюН7 . Их существование ясно подтверждает структуру УП. Переход от одного оптически активного изомера к другому требует перехода через плоскую структуру. Для аллена, как показывает эксперимент, это требует затраты 305 кДж/моль. [c.393]

Будем полагать, что изменения в энергии высшей заполненной МО при пирамидализации плоской структуры определяют общую тенденцшо в изменении полной энергии молекулы, т. е. остальные энергетические уровни молекулы слабо реагируют на пирамидальную деформацию (сравните с диаграммой Уолша на рис. 10.4). Тогда из соотношения (12.15) следует, что стабилизация пирамидальной формы по отношению к плоской будет тем больше и, следовательно, тем выше будет инверсионный барьер, чем меньше энергетическая щель между граничными орбиталями в исходной плоской структуре. Из теории возмущений, например соотношений (9.7) и (9.17), вытекает, что с уменьшением электроотрица гельности центрального атома А в ряду соединений АХз энергетический уровень высшей связывающей МО будет повьш1аться, так как эла орбиталь (см. рис. 12.6) в Дз -форме молекул АХз полностью [c.470]

Как видно из орбитальной диаграммы на рис. 12.8, причина относительной неустойчивости плоской структуры для комплексов -металлов связана с заполнением антисвязывающей 2й,,-МО, [c.476]

Предсказательные возможности расчетов аЬ initio мол<но проиллюстрировать примером расчета дикатиона (СН)б +. Как ясно из рис. 72, синглетное состояние этого катиона (который можно рассматривать как образованный двукратной ионизацией молекулы бензола) вырождено. Следовательно, плоская структура с осью симметрии шестого порядка ( fi) должна подвергаться искажению Яна — Теллера. Расчет указывает неожиданно, что устойчивой формой дикатиона является неклассическая структура V. Недавно это предсказание было подтверждено при изучении спектров ЯМР гексаметилзамещенного дикатиона [С(СНз)]в +, для которого установлена структура типа V. [c.363]

Все три связи N—Н в результате этого процесса просачиваются сквозь плоскость, проходящую через атом азота перпендикулярно плоскости листа. Расчеты показывают, что процесс осуществляется синхронно для всех связей, и роль переходного состояния знутримолекулярной реакции выполняет плоская структура. [c.368]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология