Инициирующая активность сажи

Можно ожидать, что введение активных саж внесет существенные коррективы как в кинетику и степень отверждения ОЭА, так и морфологию образующихся сетчатых структур [85, 95—97]. Наличие функциональных групп на поверхности сажевых частиц приводит к тому, что углеродные наполнители инициируют привитую полимеризацию ОЭА в каучуках. В присутствии инициаторов радикальной полимеризации сажи сокращают индукционный период и увеличивают скорость вулканизации. По инициирующей активности сажи располагаются в ряд [c.37]

Образование ион-радикального комплекса наблюдалось также при взаимодействии сажи с другими щелочными металлами (Ы, К, N3) [247]. Этот комплекс способен инициировать привитую полимеризацию стирола на саже. Инициирующая активность комплексов увеличивается в ряду <Ыа<К. [c.175]

Назначение - инициировать горение топлива, особенно на последних стадиях, характеризующихся недостатком кислорода. Присадки этого типа используют преимущественно в мазутах, но в некоторых случаях вводят и в светлые топлива. Наибольший эффект от применения катализаторов горения наблюдается в дизельных топливах, горючая смесь которых в камере сгорания гетерогенна, т. е. образована парами и мелкими каплями топлива, а также частицами сажи. Вообще, чем тяжелее топливо, тем эффективнее действие присадки. В качестве активного компонента катализаторы горения содержат соединения металлов, катализирующих окисление углеводородов железа, меди, марганца и т. д. Патентуются также беззольные присадки, например на основе органических пероксидов. В этом случае их называют инициаторами. Рабочие концентрации катализаторов горения лучше всего устанавливать по металлу. Достаточно, если в топливе будет 5-50 млн металла-катализатора. Концентрации самих присадок в таком случае будут составлять сотые доли процента. [c.90]

Во влиянии саж на скорость окисления каучуков и резин проявляется двойственная тенденция. В отсутствие антиоксидантов черные сажи играют роль слабых ингибиторов при наличии антиоксидантов проявляется инициирующая способность сажи, значительно ускоряющей окисление. Очевидно, такое поведение сажи можно объяснить тем, что их ингибирующее действие ничтожно мало по сравнению с действием вторичных ароматических аминов и поэтому не проявляется в присутствии последних. В этом случае становится заметным их инициирующее действие. Представляет большой и.чтерес выяснение, какие активные центры на поверхности сажевых частиц так по-разному влияют на характер химических процессов в каучуках, однако эти вопросы, изучены еще недостаточно. [c.292]

Альтернативный путь уменьшения скорости инициирования связан с предотвращением поглощения света. Часто используются сильно поглощающие материалы типа сажи, которые ограничивают фотодеструкцию поверхностью полимера. Аналогично используются отражающие свет вещества типа белых оксидов цинка и титана. Во всех случаях включение гранулированных материалов может неблагоприятно влиять на механические свойства полимера. Они же могут инициировать нежелательные фотохимические процессы, а также ограничивают выбор окраски конечного продукта. Другой подход заключается во введении растворимого экрана, который сильно поглощает в фотохимически активных областях УФ-излучения, но не придает нежелательной видимой окраски. Для предотвращения участия относительно долгоживущих триплетных состояний карбонильных соединений на вторичных стадиях фотоиниции-рования могут применяться тушители. Один очень полезный класс стабилизаторов образуют орго-гидроксибензофеноны, которые действуют как экранирующие и как тушащие соединения. Кроме того, гидроксибензофеноны, по-видимому, способны реагировать химически с гидропероксидами, предотвращая ускорение самоокисления. Хорошо известные акцепторы фенольного, гидрохинонового и тиолового типов могут замедлять фотодеструкцию, влияя на стадиях роста цепи. [c.264]

Гетерогенное окисление SOj на поверхности твердых аэрозолей. Молекулы SO2 активно адсорбируются на развитой поверхности атмосферных аэрозолей. Особо отмечают высокую сорбционную емкость по отношению к диоксиду серы летучей золы и сажи. Считается, что аэрозоли адсорбируют также молекулы и радикалы окисляющих агентов. Что касается последних, то более вероятна не сорбция, которая должна сопровождаться гибелью радикалов, а фотостимулированное генерирование на самой поверхности частиц. Все они содержат полупроводниковые материалы с примесями в кристаллической решетке, обеспечивающими появление фотоэлектронов при поглощении света с энергией, меньшей необходимой для перехода электронов из валентной зоны в зону проводимости (см. разд. 4.6). Адсорбция на возникающих активных центрах молекул кислорода, пероксида водорода, а также фотокаталитическое разложение адсорбированной воды должны приводить к появлению радикалов О, НО, HOa, инициирующих окисление восстановленных компонентов. [c.207]

Исходя из того что в процессе вибрационного измельчения твердых неорганических веществ появляются новые активные поверхности, способные к хемосорбции, Каргин провел виброизмельчение кварца, графита, поваренной соли, железа, никеля, магния, сажи, окисей цинка и титана в присутствии стирола и метилметакрилата. Анализ продуктов реакции показал, что неорганические вещества способны инициировать полимеризацию изучавшихся мономеров, а образовавшийся полимер способен прививаться к свежевскрытой активной поверхности в процессе вибрационного измельчения. Грон, основываясь на том же принципе, осуществил механическое диспергирование олова в присутствии некоторых низкомолекулярных соединений типа хлор-бензила, бензоила и т. д., а также кварца в присутствии хлористого метила, бутанола, винилхлорида и метилметакрилата. Во всех случаях наблюдалось образование химических связей между диспергированной массой и органическими добавками [79] [c.344]

Механохимические процессы протекают в различных условиях переработки и эксплуатации эластомеров и имеют очень большое практическое значение. В частности, они играют существенную роль при смешении эластомеров с наполнителями (технический углерод или сажа, коллоидная кремнекислота и др.). Свободные радикалы взаимодействуют с активными участками поверхности частиц наполнителя с образованием химической связи между каучуком и наполнителем. Следствием этих реакций является возникновение геля эластомера с техническим углеродом. В ряде случаев механическое воздействие на эластомер инициирует химические реакции с нпзкомолекулярными соединениями. К ним относятся реакции получения привитых и блок-сополимеров, когда мономер полимеризуется непосредственно на полимерном радикале, образовавшемся в результате механодеструкции, взаимодействие с малеиновым ангидридом и другие реакции радикального характера [13, 27, 34]. [c.150]

Большинство перечисленных катализаторов инициируют также полимеризацинЗ пропилена, бутилена, бутадиена, изопрена, стирола, метилметакрилата и их сополимеризацию с этиленом. Активность катализаторов обычно возрастает при увеличении продолжительности их размалывания в отсутствие растворителя [833, 844]. В процессе дробления Т1С1г диспропорционирует на Т1С1з и Т [334]. Для получения более активных катализаторов исходные соединения активируют облучением [849, 850], в процессе дробления обрабатывают этиленом, водородом, хлором, хлористым водородом, галогеналкилами [833, 844, 849, 855]. Совершенные кристаллы перечисленных катализаторов несоизмеримо менее активны, чем микроагрегаты и молекулярные дисперсии. Реакции полимеризации в процессе дробления, вероятно, не являются специфическими, так как полимеризация протекает при дроблении не только переходных металлов или их соединений — окислов, галогенидов нитридов [842], но и таких веществ, как сажа, уголь, графит, бор, кремний [845]. Возможно, что винильные мономеры в процессе дробления указанных веществ полимеризуются по радикальному механизму. .. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология