Перекисные органические соединения

Влияние инициаторов. Имеется большая группа химических реакций —окисление молекулярным кислородом, хлорирование и бромирование органических соединений, реакции полимеризации и др., которые начинаются при наличии инициаторов реакции и протекают по цепному радикальному механизму. Такие реакции называют цепными реакциями. Инициатором реакции обычно являются радикальные частицы. В качестве примера может быть приведена реакция взаимодействия газообразного хлора с водородом. В темноте эта реакция идет с малыми скоростями. При освещении или введении инициатора, например паров натрия, реакция идет со взрывом. Некоторые перекисные и азосоединения легко распадаются на радикалы и инициируют реакции полимеризации. [c.530]

Перекисные органические соединения. Перекисные органические соединения можно получить при электролизе органических кислот [c.478]

ПЕРЕКИСНЫЕ ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.259]

Непосредственная причина взрывчатого самораспада твердого ацетилена (начальный импульс) еще не может считаться окончательно установленной. Предполагают, что взрыв происходит вследствие трения и ударов твердого ацетилена о трубки конденсатора, от присутствия в жидком кислороде окислов азота и перекисных органических соединений, присутствия жидкого озона и в результате разряда статического электричества. [c.697]

Радикальная полимеризация используется в производстве полиэтилена при высоком давлении. В качестве инициаторов полимеризации применяют перекисные органические соединения или кислород. [c.38]

Константа скорости квадратичного обрыва цепей в реакциях окисления органических соединений может быть определена с помощью методов, основанных на измерении хемилюминесценции, сопровождающей эти реакции. Свечение, возникающее при окислении органических веществ в жидкой фазе, обусловлено рекомбинацией перекисных радикалов КОг и наблюдается в видимой области спектра при 400—600 ммк. Интенсивность хемилюминесценции очень мала, и ее можно измерять с помощью высокочувствительной фотоэлектрической аппаратуры. [c.306]

Известные в настоящее время фотокаталитические реакции представляют собой окислительно-восстановительные реакции окисление воды, разложение перекиси водорода, образование лейкоформ и выцветание красителей, образование перекисных соединений в связующих пленках красок (льняное масло и т.п.), окисление органических соединений и т. д. [c.245]

Практические успехи в области технического использования перекисных органических соединений в ряде направлений нашли свое отражение в значительном увеличении за последние пять лет количества печатных работ, посвященных вопросам жидкофазного окисления углеводородов. Значительная часть этих работ носит патентный характер и касается главным образом окисления изопропилбензола. Жидкофазное окисление других алкилбензолов, особенно диалкилбензолов, исследовано еще недостаточно. [c.197]

Основным отличием цепного механизма от перекисного является объект активации по цепному механизму реакция начинается не с активации молекул О,, а с активации молекул окисляющегося вещества, что гораздо вероятнее. Н. Н. Семенов, развивший представления о цепном механизме реакций, рассматривает окисление органических соединений, как аутокаталитический процесс, и делит его на две группы 1) окисление предельных и некоторых ароматических углеводородов, 2) окисление непредельных углеводородов, альдегидов и спиртов. Механизм реакции окисления и кинетики в обеих группах различен. [c.184]

В последнее время механизм окисления твердых горючих ископаемых объясняют с позиций перекисной теории окисления органических соединений, предложенной Бахом — Энглером и в дальнейшем развитой Семеновым. [c.173]

Определение эффективности ингибиторов в реакциях окисления органических соединений. В присутствии ингибиторов различных классов (фенолов, аминов и др.) скорость окисления падает за счет уменьшения концентрации перекисных радикалов, ведущих цепи окисления. Конкретный механизм действия ингибитора зависит от его природы, свойств окисляемого углеводорода, условий проведения реакции. В присутствии ингибитора 1пН при низких температурах, к схеме процесса окисления добавляются следующие реакции [c.129]

Выделение кислорода свидетельствует о присутствии перекисных соединений, нитратов, хлоратов, перманганатов и других богатых кислородом соединений двуокиси углерода — о присутствии карбонатов и органических соединений окиси углерода — о присутствии оксалатов и других органических соединений окислов азота — о присутствии нитратов и нитритов выделение хлора, брома и иода — о присутствии хлоридов, бромидов и иодидов, гипохлоритов, хлоратов, броматов, иодатов и других подобных соединений выделение аммиака свидетельствует о присутствии солей аммония, цианидов, рода-нидов и т. п. [c.60]

В последнее время для инициирования радикальной полимеризации нри низкой температуре (вплоть до —80°) в гомогенной среде с успехом применяются перекисные производные элемент-органических соединений. Высокие скорости инициирования достигаются при полимеризации различных мономеров, в особенно- [c.213]

Различия в механизме окисления полярных органических соединений, наблюдаемые при проведении реакций в газовой и жидкой фазах, обусловливаются зависимостью скорости реакции перекисного радикала с окисляющимся веществом от диэлектрической постоянной среды (метилэтилкетон, этиловый спирт) и от образования межмолекулярных водородных связей (этиловый спирт) [7]. [c.8]

Гидроокиси и соли железа, кобальта и никеля ведут реакции окисления в водных растворах различны органических соединений перекисью водорода и другими перекисными соединениями [550—552, 554, 558, 559, 1080—1100, 1102—1104, 2443, 2444, 2543, 2544]. [c.731]

При изучении механизма реакции продолн епия цепи установлено, что представление Н. Н. Семенова о конкуренции двух реакций перекисного радикала оказывается справедливым не только для газофазных реакций, но и для процессов окисления органических соединений в жидкой фазе. [c.382]

На основе реакций сопряженного окисления могут быть созданы новые технологические процессы, в которых в качестве окисляющих агентов будет использован не молекулярный кислород, а перекисные радикалы — высокоактивные промежуточные соединения, возникающие входе процесса окисления. При этом одна химическая реакция, протекающая в системе, будет служить генератором перекисных радикалов, а другой химический процесс будет потреблять их. Этот принцип был положен в основу нового метода получения окисей олефинов путем сопряженного (совместного) окисления непредельных углеводородов и органических соединений, окисляющихся легче, чем взятый олефин [29]. [c.392]

Можно утверждать, что к этому времени основной фундамент химии неорганических перекисных соединений был заложен. Исключение составляли не решенные до сих пор вопросы, связанные с изучением реакционной -способности перекисей по отношению к различным классам неорганических и особенно органических соединений, механизмом их образования, кинетикой их распада, синтезом новых перекисей (в настоящее время достоверно известны перекисные соединения лишь для 48 элементов), а также физико-химической характеристикой ряда соединений, полученных препаративным методом. [c.8]

Число работ в области органических перекисных соединений увеличивается с каждым годом. Причиной быстрого развития химии перекисей является возрастающее применение их в промышленности и в научных исследованиях. Все чаще в практических целях используются реакции окисления органических соединений воздухом, проходящие через стадию образования перекисей, для получения целого ряда крайне важных органических соединений. [c.198]

Органические перекиси являются важным объектом для теоретических исследований. При термораспаде многих перекисей образуются свободные радикалы, как кислородные так и углеродные. Поскольку устойчивость перекисей к нагреванию колеблется в очень широких пределах, последние могут служить источником радикалов в соответствующем диапазоне температур. Крайнее разнообразие в строении перекисных соединений позволяет получать свободные радикалы различных классов органических соединений. Поэтому очень многие теоретические исследования механизмов свободнорадикальных процессов базировались на изучении распада перекисей [2]. Во многих работах, связанных с механизмом цепных процессов, использовались в качестве инициаторов органические перекиси [3]. [c.198]

В последнее время значительно увеличилось число работ, посвященных взаимодействию перекисей с различными классами органических соединений. Обычно в этих исследованиях решается одна из двух задач или они направлены на изучение свободно-радикальных реакций и цеп ных процессов, или в них изыскиваются пути использования перекисных соединений в синтетических целях. Оба эти направления сравнительно слабо развиты в области элементоорганических соединений. Между тем, при изучении реакций перекисных соединений с элементоорганическими производными, как нам кажется, можно ожидать интересных результатов как в теоретическом, так и в прикладном отношении. [c.283]

В перекиси бензоила и в других перекисных органических соединениях имеются связи —О—О—, которые легко разрываются соединения со связями —8—5— также могут быть использованы в качестве инициаторов полимеризации [Оцу Такаюки, Осата-ни Касэко, Муто Итиро, Имаи Есия, Кока, 62, 281, 284, 287 (1959)]. [c.23]

Институтом ВНИИ ВОДГЕО [18] разработана основанная на анодном окислении и катодном восстановлении технология очистки сточных вод от фенолов, роданидов, нитросоединений, формальдегида, метанола, азокрасителей, симазина, цианурхлорида, производных антрахинона, этиленгликоля, 2,4-Д-кислоты, перекисных органических соединений, серосодержащих и прочих органических загрязнений, присутствующих в сточных водах предприятий химической, нефтехимической и других отраслей промышленности. Отмечается, что при очистке сточных вод производства активных азокрасителей достигается глубокое обесцвечивание стоков, значительное снижение содержания в них органических веществ, регенерация едкой щелочи и получение газообразного хлора. [c.156]

В настоящее время разработана основанная на анодном окислении и катодном восстановлении технология очистки сточных вод от фенолов, роданитов, нитросоединений, формальдегида, метанола, красителей, симазина, цианурхлорида, производных антрахинона, этиленгликоля, 2,4—Д-кислоты, перекисных органических соединений, серосодержащих и прочих органических загрязнений, присутствующих в сточных водах предприятий химической, нефтехимической и других отраслей промышленности [17]. [c.134]

Алкил- и арилгпдроперекиси с органическими соединения.мп, содержащими активные водороды, в присутствии небольших количеств (0,2%). медных, кобальтовых и марганцовых солей эги-ленгликолевой и других кислот замещают такие водороды на перекисную группу по ионному механизму [427] и образуют перекиси. Таким способом получены перекись а-кумплтрет.бутила и а-кумилпероксициклогексен с выходом 90%. [c.308]

Антиокислительные присадки предохраняют углеводороды от окисления, взаимодействуя с образующимися свободными радикалами (R- и ROO-J или переводя гидроперекиси (ROOH) в устойчивое состояние, обрывая и не допуская тем самым развития, цепной реакции. Такие присадки относятся к группе ингибиторов окисления, наиболее широко применяемых в маслах. В зависимости от состава ингибитора окисления (алкилфенолы, амины, серо-и фосфорсодержащие вещества) механизм их действия различен. Так, алкилфенолы обрывают цепную реакцию окисления, взаимодействуя с перекисными радикалами. Значительное влияние на их. эффективность оказывают строение заместителей и положение их в молекуле органического соединения. Для объяснения действия ингибиторов окисления аминного типа предложен так называемый механизм прилипания , по которому перекисный радикал образует с молекулой ингибитора радикал — комплекс, взаимодействующий, в свою очередь, с перекисными радикалами. [c.303]

Это органические соединения, содержащие пероксидную (перекис-ную) группу -0-0-. Если перекисная группа связана с угле )одом и водородом, это гидооперекиси (гцаропероксиды). [c.61]

Перекисные радикалы, образующиеся при окислении органических соединений RH, взаимодействуют с исходным веществом, давая гидроперекиси ROOH. Таким образом, гидроперекиси являются первичным промежуточным продуктом окисления (и на ранних стадиях окисления — практически единственным продуктом). При этом во всех случаях строение радикала R- в молекуле гидроперекиси сохраняется таким же, как и в исходном углеводороде. Следовательно, на первой стадии окисления в углеводороде разрывается только одна связь. При окислении разветвленных [c.190]

С помощью метода электронного балаиса не удается уравнять многие ОВР. Он неудобен для подсчета окислительного числа элементов в перекисных, органических, полисуль-фидных соединениях, в полииодидах, некоторых комплексных веществах и т. д., написание структурных формул которых вызывает значительные затруднения. [c.53]

Как известно, введение кислорода во многие органические соединения достигается с трудом. Особенно трудно оно проходит в случае парафинов, которые более или менее легко сгорают в кислороде, образуя воду и СО2, и лишь в редких случаях при экстремальных условиях образуют кислородпроизводные. Обусловлено это сравнительно высокой химической инертностью молекулы О2 в тех же случаях, когда начинает протекать радикальноцепная реакция с участием атомов О и перекисных радикалов R0 , чаще всего происходит глубокое разрушение органической молекулы, [c.206]

При радиационно-химическом окислении алканов в жидкой фазе наибольшими О характеризуются перекис-ные и карбонильные соединения, спирты и кислоты. Разнообразие продуктов радиолиза в данном случае является следствием разнообразия радикалов, образующихся при облучении углеводорода КН ->-К1, Кг, Кз--. Н-. Каждый из радикалов, соединяясь с молекулой Оа, образует соответствующий перекисный радикал К1+0а->К02, Как было отмечено выше, эти радикалы вступают во взаимодействие с молекулами алкана КхОг + КН -> КхООН + + К-. Образующаяся при этом гидроперекись может оставаться в реакционной смеси либо, разлагаясь, переходить в соответствующее кислородное соединение. Кроме того, при облучении алкана происходит его радиолиз, не связанный с последующим взаимодействием с кислородом, что обусловливает появление в реакционной смеси различных углеводородов. Так, в смеси, образующейся при облучении смеси н-гептана и кислорода, обнаружено восемь гидроперекисей, пять альдегидов, четыре кетона, семь карбоновых кислот, четыре спирта, тридцать одцн углеводород и молекулярный водород. Несомненно присутствие В реакционной смеси еще некоторого числа органических соединений, идентификация которых оказалась затруднительной ввиду малого их содержания. [c.207]

Окисление перекисными соединениями. Перекисные соединени известны своей способностью легко образовывать свободнЬ1е ра дикалы на этом основано их использование в качестве инициато ров полимеризации и окисления органических соединений. Одна [c.289]

Для выяснения механизма реакции более надежным является путь осторожного окисления цикланов с выделением промег жуточных соединений, в частности перекисных соединений, прямо указывающих место первоначальной атаки кислорода. Этот путь был открыт в 1939 г. Ивановым [132], применившим при окислении органических соединений ультрафиолетовый свет. [c.341]

В 1932 г..Дюфрасси [409] предложил гипотезу, объясняющую растрескивание резины в атмосферных условиях. Согласно его точке зрения, в числе органических соединений, находящихся в воздухе, содержатся сравнительно летучие перекиси, образующиеся под действием солнечного света. Он считает, что, когда содержащие перекиси органические частицы оседают на напряженной резине, они вызывают такое же действие, как и озон. Протекание процесса в темноте, с его точки зрения, объясняется тем, что такие перекисные соединения сохраняют реакционную способность в течение нескольких часов. Однако Ньютон [389] привел ряд доводов, отвергающих гипотезу Дюфрасси, и, в частности, указал на то, что растрескивания не происходит при нагревании резины в присутствии органических перекисей. [c.127]

Дальнейшие реакции образовавшихся при распаде перекисных соединений радикалов зависят от их строения, растворителя и других условий эксперимента. В некоторых случаях образовавшиеся радикалы распадаются на более простые [R OO R + СО (СНз)дСО -> СН3 + +СН3СОСН3 и др.]. Возможна рекомбинация радикалов, которая зачастую осложняется клеточным эффрктом. В этом случае продукты получаются только за счет самой перекиси свободные радикалы в объеме растворителя отсутствуют. Выход радикалов из клетки открывает большие возможности инициирования весьма важных в практическом отношении процессов. Такого рода процессы дают богатейший материал для синтезов разнообразных органических соединений. [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология