Поляризация и термическая устойчивость

Взаимная поляризация ионов снижает термическую устойчивость кристалла, способствуя его диссоциации. Действительно, чем больше деформируемость аниона в кристалле МХ, тем легче перетягиваются электроны от. .. к. .. и как следствие термический распад. ... [c.188]

Высокий коэффициент поляризации определяет меньшую термическую устойчивость солей лития по сравнению с солями других щелочных металлов и отсутствие у лития устойчивых соединений с комплексными анионами. Напротив, вследствие той же большой поляризующей способности лития наиболее прочными оказываются те его комплексные соединения, в которых он является центральным атомом (например, [Ь1(МНз) ]+), [c.14]

Гидратированные соли меди имеют голубую или зеленую окраску Поляризацией ионов (в частности, усилением поляризуемости аннона) можно объяснить и уменьшение термической устойчивости в ряду СиРг — СыЬ если фторид меди начинает разлагаться при luOO С, то иодид двухвалентной меди не существует в обычных условиях. Поэтому при взаимодействии mSOi и KI протекает не обменная, а окислительно-восстановительная реакция с образованием иодида одновалентной меди [c.227]

Поляризационно-деформационные явления обусловливают цветность соединений и их термическую устойчивость. Малое поляризующее действие ионов щелочных и щелочноземельных металлов (тип 8 е) и малая деформируемость являются причиной их белого цвета и большой термической устойчивости. Оксиды же Ag20, HgO и др. (тип 18 е), наоборот, мало устойчивы к нагреванию, имеют окраску, но не взаимодействуют с водой, как первые, и т.д. Из-за взаимной поляризации ионов возникают индуцированные дипольные моменты и упрочняются связи между ионами. Этим, например, легко объясняется различие в свойствах Mg(OH) и 2п(0Н) 2, MgS и 2п5 и т. д. [c.103]

В отличие от металлического рутения окислы его имеют очень высокую коррозионную устойчивость при анодной поляризации, например, в растворах хлоридов. Перенапряжение выделения хлора на двуокиси рутения, нанесенной на титановую основу, невелико. На рис. VI-7 и VI-8 приведено значение [661 перенапряжения выделения хлора из растворов Na l с концентрацией 1 н. и 5 н. при разных температурах и на рис. VI-9 при температуре 20 °С и различной концентрации поваренной соли. На ОРТА, полученных термическим разложением смешанных растворов солей рутения и хлоридов титана на титановой основе, перенапряжение выделения кислорода ниже, чем на платиновых анодах. Перенапряжение выделения водорода одинаково с платиновыми катодами [67]. Выход хлора по току при электролизе хлоридных концентрированных и разбавленных растворов на ОРТА выше, чем на графите [68]. [c.196]

Из табл. 2 видно, что наименьший коэффициент поляризации рубидия и цезия и наибольший коэффициент поляризуемости ионов рубидия и цезия выделяют их среди других в группе щелочных элементов. Невысокий коэффициент поляризации определяет высокую термическую устойчивость солей рубидия и цезия по сравнению с соединениями других щелочных элементов и способность рубидия и цезия образовывать прочные соединения с комплексными анионами. Металлические рубидий и цезий получают металлотермическими методами — восстановлением солей (преимущественно хлоридов) активными металлами (предпочтительно кальцием). [c.31]

Мы довольно подробно остановились на расчетных оценках степени ионности илн ковалентности коирдинатнвно связп. Этот вопрос представляется важным потому, что степень полярности связи определяет ряд свойств комплексных соединений. Степень полярности связи теснейшим образом связана с термической устойчивостью комплексных соединений, с пх устойчивостью в водном растворе, с трамс-влиянием и т. д. Относительно связи степени полярности с термической устойчивостью речь уже шла на стр. 289. Там явление трактовалось в терминах поляризационных представлений, но следует иметь в виду, что то, что там упрощенно называлось энергией взаимной поляризации катпона и аниона , по существу является всей некулоновской долей энергии связи. [c.310]

Схематическое представление пористых мембран дано на рис. 1-4. Из рисунка ясно, что эти мембраны содержат фиксированные поры, с размером 0,1-10 мкм для микрофильтрации или 2-100 нм для ультрафильтрации. Селективность в основном определяется размером этих пор, тогда как материал играет роль в таких явлениях, как адсорбция и возможные химические превращения в условиях реального применения и очистки мембран. Это означает, что требования к полимерным материалам определяются в первую очередь не только проницаемостью и селективностью, но также и химическими и термическими свойствами материала. Главной проблемой в ультрафильтрации и микрофильтрации является уменьшение потока из-за концентрационной поляризации и загрязнения мембран (см. гл. VII). Следовательно, выбор материала в первую очередь основан на возможности предотвращения загрязнения и очистки мембраны после отложения на ней осадков. В случае применения мембран для разделения неводных смесей и работы при высоких температурах наиболее важным фактором является химическая и термическая устойчивость полимерного материала. [c.70]

Пероксирадикалы, находящиеся в аморфной области, спустя месяц после изготовления электрета разрушились, в то время как число таких радикалов в кристаллической области через 50 сут почти не изменилось. На основании полученных данных делают вывод о том, что в кристаллической фазе уровни захвата электронов более глубокие, чем в аморфной фазе, и именно они определяют устойчивость поляризации. Вопрос о природе ловушек в полимерах рассмотрен в работах [144, 149]. Параметры ловушек и их количество определяют методом электретно-термического анализа (см. гл. УП). Выход носителей зарядов из ловушек связан с разрушением ловушек, происходящим, например, при размораживании подвижности элементов структуры с повышением температуры. [c.106]

Из всех щелочных металлов литий имеет наименьший атомный радиус и, следовательно, наибольший потенциал ионизации (см. табл. 2). Это определяет его относительно меньшую химическую активность в группе щелочных элементов. У атома лития валентному электрону предшествует устойчивая электронная оболочка типа гелия, которая обладает большой способностью к поляризации других ионов и молекул и весьма мало поляризуется под их действием. В табл. 2 видно, что у лития среди других щелочных металлов наибольший коэффициент поляризации и наименьший коэффициент поляризуемости. Высокий коэффициент поляризации определяет меньшую термическую устойчивость солей лития в сравнении с солями других щелочных элементов и отсутствие у лития устойчивых соединений с комплексными анионами . Напротив, из-за большой поляризующей способности лития наиболее прочными оказываются те его комплексные соединения, в которых он является центральным атомом, например (Ы (ЫНз) ]+. [c.11]

Большая термическая устойчивость эфира ди-(2-алкоксиэтил)борной кислоты по сравнению с три-(2-алкоксиэтнл)бором вызвана тем, что электроотрицательная алкоксигруппа при атоме бора увеличивает 5-характер его орбит по направлению к углеродным атомам при этом уменьшается поляризация В—С-связи и склонность ее к гетеролитическому разрыву. Кроме того, алкоксильная группа при атоме бора понижает его склонность к координации. Большая устойчивость этилового эфира ди-(2-этоксизтил)борной кислоты по сравнению с/т -бутиловым эфиром ди-(2-я-бутоксиэтил)борной кислоты объясняется большей электроотрицательностью этоксильной группы по сравнению с н-буто-ксильной. [c.214]

Согласно экспериментальным данным, эта молекула обладает чрезвычайно высокой термической и химической устойчивостью [102], что указывает на необычно высокую энергию связи бор — фосфор. Все связи одинаковы по длине (1,94 А) [103], и цикл имеет конфигурацию кресла. Необычно высокую стабильность этого соединения можно объяснить, если допустить, что электроны связи В—Н частично находятся на -орбиталях фосфора, как в структуре ХЬУШ [103]. Таким образом, поляризация В —Р -связей может быть частично нейтрализована. Длина связи В—Р в изогнутом циклическом тетрамере (2,08 А) [104] почти такая же, как и в тримере, что указывает на одинаковый тип стабилизации в обоих соединениях. [c.80]

Известно, что полиорганосилоксаны, имеющие связи 31—О—81, обладают высокой термической устойчивостью, а благодаря поляризации связи 81—С органические радикалы у атома кремния более стойки к окислению, чем радикалы у атома углерода [1]. Известно также, что полиорганосилоксановые жидкости [2, с. 239] н некоторые алкилсилоксипроизводные алифатических и ароматических углеводородов [3] являются эффективными смазочными добавками к минеральным и синтетическим маслам. Интересными для исследования и перспективными в этом направлении оказались новые кремнийорганические соединения полиэлементоорга-носилоксаны (ЭОС). [c.259]

Мартенситные стали, если их подвергнуть термической обработке для повышения твердости, приобретают сильную склонность к растрескиванию в слабо- и умереннокислых растворах. Особенно это проявляется в присутствии сульфидов, соединений мышьяка или продуктов окисления фосфора или селена. Специфические свойства кислот не имеют существенного значения до тех пор, пока процесс идет с выделением водорода. Эта ситуация отличается от случая аустенитных сталей, которые разрушаются исключительно в результате специфического действия анионов. Катодная поляризация также не защищает мартенситные стали от растрескивания, а ускоряет его. Все эти факты свидетельствуют, что мартенситные стали в указанных условиях разрушаются не по механизму КРН, а в результате водородного растрескивания (см. разд. 7.4). При катодной поляризации в морской воде, особенно при высоких плотностях тока, более пластичные ферритные стали подвергаются водородному вспучиванию, а не растрескиванию. Аустенитные нержавеющие стали устойчивы и к водородному вспучиванию, и к водородному растрескиванию. [c.319]

Многие свойства полиорганосилоксанов, в том числе их высокая термическая стойкость, объясняются поляризацией связи 51—О. В вакууме хорошо очищенные полимеры не разрушаются. до 400° С, на воздухе полиорганосилоксаны устойчивы до 200° С. Склонность к деполимеризации понижается с увеличением плотности полимерной сетки. Сильные основания и концентрированные кислоты, хлориды железа и алюминия, вода, особенно при температуре кипения, разрушают связь 51—О. Скорость этих реакций очень невелика, так как полиорганосилоксаны плохо смачиваются водными растворами и мало проницаемы для них. Чем выше плотность сетки полисилоксанового полимера, тем меньше скорость химической деструкции. [c.583]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология