Диазотаты син и анти

Получающийся при подкислении анти-диазотата нитрозамин в ряде случаев может быть выделен, но, оставаясь в кислой среде, он медленно изомеризуется в соль диазония по следующей схеме [c.251]

В кислой среде анты-диазотат присоединяет протон и превращается в нитрозамин, который плохо растворим в воде. В кислой среде, как уже отмечалось при описании реакции диазотирования, нитрозамин превращается в диазокатион [c.101]

Кислота (III) напоминает азотистую кислоту по ее строению и степени кислотности. Ее нельзя выделить, так как при обработке щелочной соли (IV) даже слабой органической кислотой образуется диазониевая соль. Щелочной диазотат может существовать в виде двух геометрических изомеров (Ганч). Образовавшийся вначале, сын-диазотат (IV) является активной формой в реакции азосочетания. Син-диазотат (IV), особенно в присутствии избытка щелочи или при нагревании, легко переходит в устойчивый анти-диазо-тат (V) последний может быть выделен в твердом виде и в определенных условиях может сохраняться более или менее долго. При осторожной обработке (V) уксусной кислотой происходит новая и обратимая изомеризация, при которой образуется нитрозамин или К-нитрозосоединение (VI). Соображения Ганча о геометрической [c.262]

Диазотаты, диазоцианиды и другие подобные вещества с группировкой — N = Ы— могут существовать в двух, син- и анты-формах [c.477]

Быстрое прибавление двухэквивалентного количества щелочи к катиону диазония приводит к полному его превращению в анион диазотата, имеющий с(син)-конфигурацию. При нагревании 1 с-диазотата, а иногда и без нагревания происходит перегруппировка в транс [илц йяги)-диазотат. Обратное превращение осуществляется лишь в исключительных случаях, при действии ультрафиолетового света. Анти-Диазотат, в отличие от син-изомера, устойчив, образованные им щелочные соли применяются в технологии крашения. Чрезвычайно интересно, что при подкислении щелочного раствора анти-диазотата обратное превращение его в катион диазония происходит медленно и не тем путем, по которому он был получен. Таким образом, равновесие между катионом диазония и с н-диазотатом устанавливается мгновенно, а равновесие между тем же катионом и аят -диазотатом — медленно. Это происходит потому, что первым продуктом реакции анти-диазотата с кислотой является нитрозамин IX, который сравнительно медленно таутомерно перегруппировывается в ангг -диазогидрат, под действием кислоты превращающийся в катион диазония. Все сказанное выше можно иллюстрировать следующей несколько упрощенной схемой взаимных превращений различных форм ароматических диазосоединений [c.59]

Диазотаты, диазоцианиды и другие подобные вещества с группировкой —N=N— могут существовать в двух формах — син- и анти- [c.445]

Вопрос о том, чем обусловлено такое различие в свойствах нормального и изодиазотата, дискутируется до настоящего времени. Ганч постулировал, что нормальный диазотат является чис-(син)-изомером, а изодиазотат — транс (анти) -изомером [c.416]

В технике для неактивных (изо- или анти-) диазотатов принято неправильное название нитрозаминов. [c.472]

Ранее считалось, что диазогидраты и диазотаты существуют в двух пространственно изомерных (цис- и транс- или оин- и анти-) формах. Б, А, Порай-Кошиц в 1959 г. показал, что эти вещества образуются лишь в одной форме. [c.244]

Из ангы-диазотата был выделен анты-диазогидрат — бесцветное кристаллическое вещество с температурой плавления +55°С. При более высокой температуре он разлагается со взрывом, син-диазогидраты настолько неустойчивы, что до настоящего времени не выделены. [c.127]

Диазоцианиды. Диазониевая соль в водном растворе дает при обработке цианидом щелочного металла окрашенный осадок соответствующего диазоцианида. При получении последнего среда должна все время оставаться кислой, иначе реакция пойдет по другому пути. Диазоцианиды существуют в лабильной и устойчивой формах, и Ганч , как в случае диазотатов, считал их цис- и гранс-изомерами, которые он назвал соответственно син- и анти- [c.88]

Подкисление раствора диазотата приводит к смещению реакции влево и быстрому образованию катиона диазония. Однако если раствор диазотата оставить стоять (или в некоторых случаях нагреть со щелочью), то он превращается в более стабильную соль того же состава, которая при подкислении лишь очень медленно переходит в соль диазония, причем эта,реакция идет через промежуточное образование нитрозамина. Ганч, открывший это явление, объяснил его тем, что образующийся вначале диазотат имеет UH-, а более стабильный продукт его изомеризации — анти-строение [c.293]

В 1920—1930 гг. был предложен ряд смесей подобных анти-диазотатов с нафтолами как рапиды для печати. В это же время были внедрены различные формы устойчивых солей диазония. В 1921 г. Бадер и Сандер приготовили первый Индигозоль DH, что позволило получать водорастворимые кубовые красители в виде сернокислых эфиров лейкопроизводных и избежать стадию кубования. В 1924 г. были внедрены Соледоны (Гаррис и др., I I), получаемые одновременным восстановлением и сульфированием. Для проявления Индигозолей и Соледонов необходимо проведение гидролиза и оки сления их на волокне, и это является одной из причин их ограниченного применения по сравнению с кубовыми красителями. Второй причиной является их -более высокая стоимость. [c.25]

Антантроны 1085, 1096 Анти-диазотаты 265, 270 Антиоксиданты 1389 Антисептики 857, 865 и сл. Антоцианидины 849, 850, 1513 [c.1577]

Казалось бы, что при наличии равновесия сын-диазотат анти-диаэотат подкисление раствора анты-диазотата должно было бы привести к образованию катиона диазония по тому же пути, по которому он превращался в анга-диазотат. Однако этого отнюдь не происходит. Обратная стереоизомериза-, ция ангы-диазотата в сын-изомер происходит лишь в отдельных случаях и не при действии кислот, а при облучении ультрафиолетовым светом. Таким образом, стереохимическое превращение, конечно, нельзя включить в общую протолитиче-скую систему превращения, так как самопроизвольное превращение слева направо выполняется в обратном направлении лишь в единичных случаях и при применении совершенно иных энергетических воздействий на вещество. Это иллюстрируется схемой [c.36]

Диазоанион (диазотат-ион) является общим ионом для диазо-гидрата и нитрозамина. Существует в двух формах син- и анти-диазотатной. [c.108]

Диазоанион (диазотат-ион) существует в виде двух пространственных изомеров син- и анти-форм). [c.305]

Диазосоединения превращают в стабильные вещества следующими способами 1) получают двойные соли (см. предыдущую задачу), 2) обрабатывают соли диазония щелочью, в результате чего образуются анти-диазотаты, 3) превращают соли диазония в диазоаминосоединения. Запишите уравнения перечисленных реакций для о-толилдиазонийхлорида. В каких условиях образуются диазоаминосоединения и как можно превратить их в соли диазония [c.196]

Неактивной форме диазотата придавалось прежде строение структурного изомера RN Na(NO) — соли нитрозамина. Для свободных нормальных диазотатов Ангел и высказывается в пользу такого строения RNO NH (иминонитроарилк Неактивным (изо-или анти-) диазотатам щелочей присвоено в технике неправильное название нитрозаминов. Антидиазотаты (нитрозамины) при подкислении переходят в активную синформу дназотата и в соль диазония [c.260]

Диазогидрат в свободном виде не выделен. Являясь амфотерным соединением, диазогидрат способен диссоциировать с образованием диазокатиона или диазоаниона. Последний появляется в растворе при действии на соли диазония избытка щелочи. Образующийся вначале син-диазотат-ион медленно превращается в анти-диазо-тат-ион син- и ант.и-диазотаты представляют собой геометрические изомеры). Диазотаты при действии минеральных кислот превращаются в исходную соль диазония. Следовательно, возникновение различных форм диазосоединений определяется концентрацией ионов водорода в растворе. В кислых растворах равновесие сдвигается в сторону образования солей диазония. При добавлении щелочи равновесие сдвигается в сторону образования диазотат-иона [c.135]

Это бесцветное кристаллическое, исключительно легко разлагающееся вещество, взрывоподобно распадающееся под действием воды на едкое кали и диазометан. Из-за малой стойкости его считают смк-соединением. Значительно более стойки диазотаты натрия, образующиеся при действии метилата натрия на нитрозо-гидразины с выделением закиси азота [718]. Они образуют диазометан только при нодкислении и поэтому считаются анти-соединениями. Ср. также у Виланда [719]. [c.269]

Действие щелочей на соли диазония приводит к образованию соединений с измененной реакционной группой. В этой группе водород гидроксила, заменившего минеральный анион, замещается щелочным металлом, т. е. реагирует как кислотный водород. Эти новые соединения, так называемые диазотаты (т. е. щелочные соли кислотной формы диазосоединения), существуют в двух сте-реоизомерных формах —си н- и анти-(изо), из которых первая сохраняет большую реакционность, вторая же менее реакционна. Изомеризация синформы в антиформу при действии щелочей происходит при более высокой температуре. Превращения можно представить схемой [c.472]

Разные диазосоединения в зависимости от строения и природы заместителей в ароматическом ядре относятся с различной легкостью к превращению в анти-( юрму диазотата. Так, по Н. Н. Вознесенскому и В. И. Израильсону, соли диазония из о- и га-нитроапилина образуют антидиазотат уже на холоду, из и<-нитро-анилина — не образуют нитрозамина ни на холоду, ни при нагревании, а соли диазония из хлоранилинов требуют продолжительного нагревания для образования антидиазотатов 52. [c.473]

При нагревании с избытком щелочи син-диазотат подвергается пространственной перегруппировке с образованием анти-т-азотата [c.92]

Согласно представлениям Ганча, щелочные диазотаты, подобно оксимам (стр. 282), могут существовать в двух стереоизомерных формах. Первоначально из гидратов диазониевых оснований образуются менее устойчивые с н-диазотаты, которые под действием концентрированных щелочей превращаются в более устойчивые анти-цаазо-таты. [c.320]

Диазосоединения легко вступают в различные реакции, их строе-нпе и свойства меняются в зависимости от pH среды. В кислой среде они имеют строение солей диазония, при нейтрализации образуется диазогидрат, который при обработке едким натром переходит в цис(син)-япазотат. В сильнощелочной среде при нагревании цис(син)-диазотат превращается в транс(анти)-лшзога.т. Оба диазотата являются геометрическими изомерами. Обратная стереоизомеризация анти-диазотата в сын-диазотат происходит не при действии кислот, как можно было ожидать, а при облучении ультрафиолетовым светом. Под действием кислот анга-диазотат превращается в нитрозамин, который претерпевает прототропную перегруппировку, образуя диазогидрат. Диазо-гидрат в сильнокислой среде превращается в диазоний-катион. Превращения диазосоединений можно представить в виде следующей схемы [c.62]

Фишер в 1878 г. получил некоторые арилдиазосульфонаты в качестве промежуточных продуктов при восстановлении солей диазония в арилгидразины. Ганч выделил две группы диазосульфонатов и диазоцианидов, которые он рассматривал как геометрические изомеры, соответствующие нормальному син) и изо ант) диазота-там. Недавно Ходжсон подтвердил мнение Бамбергера, что син-и аиги-соединения диазоцианидов, диазосульфонатов и щелочных диазотатов являются структурными изомерами, а не пространственными, как это утверждал Ганч. [c.273]

Арилдиазогидроокиси (диазогидраты) и их соли (ди-азотаты) существуют в виде пространственных изомеров цис- (син-) и транс- (анти-). Известно, что диазотат [c.126]

Какие превращения претерпевают син- и анты-диазотаты при действии на них минеральной кислоты Напишите схемы реакций для син- и анты-п-бромфенилдиазотатов натрия. [c.140]

Стабилизации диазосоединений можно достигнуть обработкой диазораствора солями ароматических сульфокислот. В практике обычно применяют 1,5-нафталиндисульфоки слоту. Образование стойких диазосоединений может быть также достигнуто обработкой соли диазония щелочью. Получающиеся при этом соединения, так называемые диазотаты, представляют собой щелочные соли кислотной формы диазосоединения и могут существовать в двух стерео-изомерных формах сии- и анти- или изодиазотата. Изомеризация более активной синформы в менее активную антиформу происходит при высокой температуре щелочного раствора, содержащего син-форму. Антидиазотаты, или, как их называют в технике, нитроз-амины, уже при слабом подкислении сначала превращаются в активную форму синдиазогидрата, а затем — в соль диазония. Все изложенное выше можно представить в виде следующей схемы [c.87]

Под влиянием среды и заместителей диазосоединения претерпевают ряд превращений, ib результате которых меняются их свойства. В щелочной среде диазокатион (I) переходит в диазогидрат (И), а в сильнощелочной среде образует диазотат-анион, который может существовать в двух изомерных формах — цис-(син)-и транс-(анти-). снн-Диазотат-анион (III) неустойчив, он превращается в ангы-диазотат-анион (IV), особенно легко при нагревании. анга-Диазотат-анион устойчив. В кислЪй среде он переходит [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология