Диазосоединения схема превращений

Все эти факты не оставляют сомнения в том, что существует несколько изомерных форм диазосоединений, способных переходить друг в друга, т. е. что диазосоединення проявляют таутомерию. Однако объяснения этим фактам на протяжении столетней истории изучения диазосоединений давались самые различные. И теперь еще среди ученых нет полного согласия в этом вопросе. Наибольшим признанием пользуется теория Ганча, согласно которой в превращениях диазосоединений сочетаются переходы структурные н пространственные. Схема строения различных таутомерных форм диазосоединений и их превращений по Ганчу такова [c.233]

Схема превращений диазосоединений. [c.374]

СХЕМА ПРЕВРАЩЕНИЙ ДИАЗОСОЕДИНЕНИЙ [c.377]

Таутомерные превращения диазосоединений, происходящие при изменениях pH их растворов, изображены на приведенной ниже схеме [c.81]

Составьте схему превращения соли диазония в диазотат, которое происходит при добавлении щелочи к кислому раствору, содержащему диазосоединение. Укажите неустойчивые промежуточные формы диазосоединений, образующиеся при нейтрализации этого раствора. В виде каких ионов находятся диазосоединения в кислой и в щелочной средах [c.202]

Гидролиз аминогруппы в гидроксил может быть выполнен различными методами. Самым общим методом, пригодным для гидролиза первичной, ароматически связанной аминогруппы, является метод перехода через диазосоединения амин подвергается предварительно диазотированию, и полученный продукт, соль диазоиия, при кипячении с разведенной минеральной кислотой (серной) выделяет азот и превращается в гидроксильное соединение с ОН-группой вместо диазониевой группы. Схема такого превращения выражается уравнениями [c.236]

По аналогии с процессами сочетания с углеводородами процесс сочетания с фенолами и с ароматическими аминами можно рассматривать как реакцию, состоящую в предварительном присоединении диазосоединения и превращении аддукта по схеме [c.133]

Общая схема рассмотренных взаимных превращений диазосоединений приведена ниже [c.445]

Быстрое прибавление двухэквивалентного количества щелочи к катиону диазония приводит к полному его превращению в анион диазотата, имеющий с(син)-конфигурацию. При нагревании 1 с-диазотата, а иногда и без нагревания происходит перегруппировка в транс [илц йяги)-диазотат. Обратное превращение осуществляется лишь в исключительных случаях, при действии ультрафиолетового света. Анти-Диазотат, в отличие от син-изомера, устойчив, образованные им щелочные соли применяются в технологии крашения. Чрезвычайно интересно, что при подкислении щелочного раствора анти-диазотата обратное превращение его в катион диазония происходит медленно и не тем путем, по которому он был получен. Таким образом, равновесие между катионом диазония и с н-диазотатом устанавливается мгновенно, а равновесие между тем же катионом и аят -диазотатом — медленно. Это происходит потому, что первым продуктом реакции анти-диазотата с кислотой является нитрозамин IX, который сравнительно медленно таутомерно перегруппировывается в ангг -диазогидрат, под действием кислоты превращающийся в катион диазония. Все сказанное выше можно иллюстрировать следующей несколько упрощенной схемой взаимных превращений различных форм ароматических диазосоединений [c.59]

На основе накопленных данных можно составить следующую схему механизма превращения диазосоединений в фуроксаны [c.217]

Эта схема может быть использована для превращения практически любого первичного алифатического амина в соответствующее диазосоединение. [c.263]

Нафтиламин-8-сульфокислоту определяют путем превращения ее в 1,8-нафтсультон. Смесь всех нафтиламинсульфокислот диазотируют и раствор, содержащий смесь соответствующих диазосоединений, нагревают до кипения. При этом все диазосоединения разлагаются с образованием растворимых нафтол-сульфокислот и только диазосоединение из 1-нафтиламин-8-суль-фокислоты превращается в нерастворимый 1,8-нафтсультон. Реакция протекает по схеме [c.167]

В предыдущей главе было показано, что разложение светочувствительных диазосоединений в соответствии с приведенной схемой представляет собой лишь частный случай процесса превращения диазосоединений под действием света. В данном случае, однако, важен лишь тот факт, что в результате действия света диазосоединения превращаются в вещества, не способные к образованию красителей при взаимодействии с азосоставляющими. [c.46]

Подытоживая все сказанное выше, схему протеолитических равновесных превращений диазосоединений в водных растворах можно представить в виде следующей схемы [c.38]

Давно предполагалось близкое родство окислительно-восстановительных превращений диазосоединений и арилгидразинов. В работе [39] приведена следующая схема , которую авторы считают наиболее вероятной [c.511]

Ганч составил схему кругооборота диазосоединений, которая охватывает наряду с диазониевой солью, гидратом окиси диазония и диазогидратом оба изомерных диазотата, а также нитрозамин. Кроме упоминавшейся работы Лефевра,которая проводит аналогию между кинетическими результатами превращения диазотатов и соответствующими изомеризациями диазоцианидов, азобензолов и т. д., этими кислотно-основными и изо-меризационными равновесиями занимались Грачев" и недавно — Льюис и Сур. Как уже было сказано ранее, потенциометрическое титрование растворов определенных диазониевых солей показало, что wH-диазогидрат представляет собой нестабильную стадию равновесия (2) [c.77]

При действии на нитрозамины минеральных кислот вновь образуются соли диазония. Эти превращения диазосоединений можно пояснить следующей схемой [c.52]

Наибольшее значение из реакций аминогруппы имеют диазотирование и окисление. Диазотирование полифторированных ароматических аминов лучше всего проводить действием сухого нитрита натрия на раствор амина в 80%-ном фтористом водороде [249] или в безводном фтористом водороде [78. Применение 48%-ной бромистоводородной кислоты 78, 79,249,250] или 65%-ной серной кислоты [79, 249] дает худшие результаты. При диазотировании пента-фторанилина в соляной кислоте единственным продуктом реакции является декафтордиазоаминобензол [79, 249]. Диазогруппа далее гладко замещается на галоген по реакции Зандмейера [78, 249]. В то же время заменить диазогруппу на оксигруппу [249], а также ввести СЫ-группу по Зандмейеру не удается [78]. Вообще диазогруппа в солях пентафторбензолдиазония менее склонна к замещению, чем в нефторированных аналогах [78, 249]. Некоторые превращения диазосоединения, полученного из пентафторанилина, представлены на схеме [c.121]

Результаты изучения превращения различных форм диазосоединения, содержащего Nl связанный с углеродом, показали в соответствии со схемой Ганча, что ни в одной из форм атомы азота не являются равноценными и при превращениях связь атома азота с углеродом не разрывается . [c.440]

В настоящее время общепринято, что в этой реакции ключевую роль играет образование и превращение карбеновых комплексов переходных металлов. Необходимо подчеркнуть, что такая схема впервые была предложена еще в 1972 г. Б. А. Долго-плоском и сотр. [1388]. Решающим доказательством ключевой роли карбеновых комплексов переходных металлов в протекании данной реакции является ее инициирование путем заведомого генерирования карбенов при разложении их традиционных источников — диазосоединений — в присутствии производных переходных металлов [1383]. В реальных условиях наиболее ве- [c.236]

Техническое наименование таких диазоаминосоединений — ди-аз а м и и ы. Комбинации их с азотолами называются д и а з а м и-иолами (рапидогеновыми красителями). Здесь схема превращений диазосоединения такова [c.474]

Образованию о- н л-бромтолуолов по этой схеме в значительно большей степени сопутствует побочное превращение диазосоединений п крезолы, чем в случае -изомера [c.57]

Напишите схему превращений хлористого п-хлорфенил-диазония при последовательном воздействии на него слабым основанием (влажной окисью серебра), а затем сильным основанием (NaOH). Назовите все формы диазосоединений. [c.140]

Схема б) показывает, что из карбонильных соединений можно получать амины, используя в качестве промежуточных продуктов разнообразные вещества, образующиеся при реакциях замещения карбонильного кислорода на азотсодержащие остатки (окспмы, гидразоны, семикарбазоны), а кроме того, из оксимов (Xf ЮН) при перегруппировке Бекмана получать амиды. Природа углеводородного радикала для превращений в схемах а) и б) более или менее безразлична — он может быть алифатическим или ароматическим (правда, диазосоединення как устойчивые вещества можно наблюдать лишь в ароматическом ряду). [c.240]

Пром. произ-во П. (в т, ч. и в СССР) осуществляют тремя способами 1) суспензионная полимеризация по периодич. схеме. В., содержащий 0,02-0,05% по массе инициатора (напр., ацилпероксиды, диазосоединения), интенсивно перемешивают в водной среде, содержащей 0,02-0,05% по массе защитного коллоида (напр., метилгидроксипропилцеллюло-за, поливиниловый спирт). Смесь нагревают до 45-65 °С (в зависимости от требуемой мол. массы П.) и заданную т-ру поддерживают в узких пределах с целью получения однородного по мол. массе П. Полимеризация протекает в каплях В., в ходе ее происходит нек-рая агрегация частиц в результате получают пористые гранулы П. размером 100-300 мкм. После падения давления в реакторе (степень превращения В. ок. 85-90%) удаляют непрореагир. мономер, П. отфильтровывают, сущат в токе горячего воздуха, просеивают через сита и расфасовывают. Полимеризацию проводят в реакторах большого объема (до 200 м ) новые произ-ва полностью автоматизированы. Уд. расход В. [c.621]

Тогда превращение М -> Л — это реакция разложения дназо-соедннення, т. е. взаимодействие диазосоединения СбНбМгС (продукт М) с водой с образованием фенола СвНаОН (продукт Л). Согласно схеме фенол получается также декарбоксилированием вещества К (превращение К -> Л), значит, соединение Л — гндр-оксибензойная кислота СвН5(ОН)СООН. [c.134]

Действие щелочей на соли диазония приводит к образованию соединений с измененной реакционной группой. В этой группе водород гидроксила, заменившего минеральный анион, замещается щелочным металлом, т. е. реагирует как кислотный водород. Эти новые соединения, так называемые диазотаты (т. е. щелочные соли кислотной формы диазосоединения), существуют в двух сте-реоизомерных формах —си н- и анти-(изо), из которых первая сохраняет большую реакционность, вторая же менее реакционна. Изомеризация синформы в антиформу при действии щелочей происходит при более высокой температуре. Превращения можно представить схемой [c.472]

Однако и по настоящее время механизм реакций диазотирования и превращений диазосоединений нельзя считать вполне выясненным. До сих пор предлагаются различные схемы реакции диазотирования, различные формулы строения для отдельных форм дназосоединений, отсутствует единая точка зрения на механизм реакций превращения дназогруппы, в частности, реакции азосочетания. [c.481]

Этот углеводород получен по схеме, аналогичной синтезу фенантрена методом Пшорра. Фепантрил-9-уксусную кислоту конденсируют с о-нитробензальдегидом нитрогруппу в соединении I восстанавливают в аминогруппу и диазотируют затем циклизуют диазосоединение под действием порошка меди. Образующаяся при этом 1,2-бензхризенкарбоновая кислота II содержит в качестве побочного продукта оксикислоту, которая может быть отделена превращением ее в лактон III под действием хлористого водорода в метиловом спирте. Кислоту II декарбоксилируют в 1,2-бензхризен IV кипячением в хинолине в присутствии порошка меди [c.259]

Диазосоединения легко вступают в различные реакции, их строе-нпе и свойства меняются в зависимости от pH среды. В кислой среде они имеют строение солей диазония, при нейтрализации образуется диазогидрат, который при обработке едким натром переходит в цис(син)-япазотат. В сильнощелочной среде при нагревании цис(син)-диазотат превращается в транс(анти)-лшзога.т. Оба диазотата являются геометрическими изомерами. Обратная стереоизомеризация анти-диазотата в сын-диазотат происходит не при действии кислот, как можно было ожидать, а при облучении ультрафиолетовым светом. Под действием кислот анга-диазотат превращается в нитрозамин, который претерпевает прототропную перегруппировку, образуя диазогидрат. Диазо-гидрат в сильнокислой среде превращается в диазоний-катион. Превращения диазосоединений можно представить в виде следующей схемы [c.62]

Схема взаимных превращений диазосоединений, впервые предложенная А. Ганчем, дополнена и изменена благодаря исследованиям Б. А. Порай-Кошица, И. В. Грачева, В. В. Шабурова и других. [c.62]

О. М. Голосенко приводит такую схему окислительно-восстановительных превращений диазосоединений [c.489]

Это было доказано синтезом его из 1-метил-2-нитр0"4-амин0-бензола. Составьте схему указанного синтеза, используя превращение через диазосоединение и реакции классического синтеза индиго из анилина. Примите во внимание, что при превращении СН3 в СООН, в случае наличия аминогруппы, последнюю необходимо защитить ацетилированием (ср. упражнения № 25.19, 25.20, 25.43). [c.226]

Выше были описаны и кратко охарактеризованы различные формы класса органических веществ, известных под общим названием диазосоединений. Как мы видели, к ним принадлежат соли диазония, диазогидраты, нитрозамины и диазотаты. Накоплено достаточно материала, чтобы изложить взаимоотношения всех перечисленных форм между собой и обсудить причины и механизмы взаимных переходов их друг в друга. Такого рода предложения делались неоднократно, и наиболее полной является схема взаимных превращений диазосоединений Ганча [134]. Однако в настоящее время ее нельзя считать безупречной и имеет смысл вновь просмотреть все отношения, которыми связаны упомянутые формы. Прежде всего, твердо установлено, что все формы диазосоединений находятся в водных растворах во взаимном равновесии. Положение этого равновесия зависит от кислотности среды и в отдельных случаях может быть сдвинуто до такого предела, что та или иная форма диазосоедннения становится доступной для выделения и детального изучения. Некоторые равновесия легко сдвигаются в одну из сторон и очень трудно — в другую. [c.33]

Первоначальный синтез тиоиндиго относится к I типу. Та роль, которую в синтезе индиго играла антраниловая кислота, в синтезе тиоиндиго выпала на долю тиофенол-о-карбоновой кислоты. Последняя может быть получена из антраниловой кислоты путем диазотирования, обработки диазосоединення сернистой щелочью и восстановления. Превращения, которые при этом происходят, поясняются следующей схемой [c.232]

Мояомолекуляриый тип (превращений 5л 1, протекающий с участием ароматических соединений, по своему механизму и формально-кинетическим данным полностью соответствует аналогичным реакциям в алифатическом ряду. Было найдено, что этот тип превращений имеет место при замещении N=N группы в результате атаки нуклеофильными реагентами. Среди реакций разложения диазосоединений этот тип превращений является самым важным. Механизм его выражается уравнениями (1) — (2 г). Еще в ранних кинетических исследованиях было установлено, что разложение диазосоединений протекает как моно молекулярная реакция (по уравнению 1-го порядка). Для реакций с участием молекул растворителя [(2а) и (2г)] данные эти не исключают возможности. механизма 5 однако в пользу механизма бл однозначно свидетельствуют установленные многими исследователями факты, - согласно которым скорость реакций, протекающих ло схеме (2в), не изменяется шропорцио-иально изменению концентрации ионов галоидов и существенно не зависит от природы последних. Найденное во многих исследованияхв большинстве случаев небольщое замедление разло- [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология