Равновесие между М.АТР

При помощи этого, а также ряда других методов удалось не только подтвердить сам факт обмена ионами, но и количественно оценить его. Поскольку в обмене участвуют заряженные частицы, то его интенсивность можно выразить в токовых единицах и охарактеризовать токами обмена / . Токи обмена относят к I см2 (I и ) поверхности раздела электрод — раствор они служат кинетической характеристикой равновесия между электродом и раствором при равновесном значении электродного потенциала и обозначаются / . Одни из первых работ по определению токов обмена были выголнены В. А. Ройтером с сотр. (1939). Значения токов обмена для ряда электродов приведены в табл. 10.2. Интенсивность обмена зависит от материала электрода, природы реакции и изменяется в широких пределах. По третьему принципу осмотической теории Нернста токи обмена возникают в результате существования сил осмотического давления раствора и электролитической упругости растворения металла. [c.218]

Осмотическая теория э.д.с. Нернста основана на классической теории электролитической диссоциации, поэтому она сохраняет основной недостаток теории Аррениуса — отождествление свойств растворов электролитов со свойствами идеальных систем. Развитие теории э.д.с. и электродного потсчщиала повторило ход развития теории растворов электролитов. Так, введение понятий о коэффи-цисн1е активности (как о величине, связанной с межионным взаимодействием) и об активности (как эффективной концентрации), явившееся крупным шагом вперед в развитии теории растворов, позволило получить на основе теории Нернста качественно верную зависимость электродного потенциала от состава раствора. Учет взаимодействия между растворенным веществом и растворителем, на необходимости которого настаивал Д. И. Менделеев, и в особенности учет возможности образования в растворах гидратированных или сольватированных ионов (А. И. Каблуков) были важными вехами в развитии теории раство зов электролитов. Они позволили найти причину диссоциации электролитов на ионы. Ионная сольватация должна играть существенную роль и в процессе установления равновесия между электродо и раствором. [c.220]

С увеличением длины цепи десорбция образовавшихся молекул протекает все медленнее, так что остается больше времени для гидрирования их присутствующим водородом. Это объясняет тот факт, что содержание ненасыщенных соединений во фракциях продуктов синтеза уменьшается по мере их утяжеления. В известных условиях может проходить также и обратный процесс распада высокомолекулярных углеводородов, причем создается известное равновесие между процессами полимеризации и распада . [c.86]

Реальная контактная ступень, для которой покидающие ее паровой и жидкий потоки находятся в равновесии, имела бы с этой точки зрения 100%-ную эффективность. Данное условие предполагает идеальное перемешивание жидкости на тарелке, обеспечивающее установление но всей ее поверхности некоторого среднего состава флегмы, равновесной поднимающемуся паровому потоку. Вместе с тем самопроизвольный процесс установления равновесия между контактирующими фазами протекает во времени, а не мгновенно, и поэтому в самом понятии теоретической ступени содержится еще и предположение о том, что обеспечивается время, необходимое для достижения равновесия. Этим идеализированным предельным условиям не отвечает практическая тарелка, работающая в реальной производственной обстановке. Во-первых, она характеризуется известным градиентом состава жидкости по всей своей поверхности и стекающая с нее флегма не имеет [c.207]

Рассматривая явления адсорбции, нужно иметь в виду еще одно обстоятельство. При соприкосновении осадка с раствором, содержащим посторонние ионы того же знака, что и одноименные ионы, адсорбированные осадком, между ними происходит обмен. Чем меньше будет растворимость соединения, образуемого посторонними ионами с противоположными им по знаку ионами решетки, тем сильнее они будут адсорбироваться. Процесс обменной адсорбции можно объяснить следующим примером если осадок BaSOi взболтать с очень разбавленным раствором перхлората свинца, то вследствие динамического равновесия между осадком и раствором будет протекать обменная реакция [c.112]

РАВНОВЕСИЕ МЕЖДУ ФАЗАМИ [c.31]

Равновесие между жидкостью и паром на любой т-й тарелке отгонной секции можно записать так [c.407]

Массообмен и теплообмен между парами и жидкостью па каждой ступени контактирования могут происходить лишь при наличии так называемой разности фаз, т. е. ири отсутствии равновесия между парами и жидкостью, поступающими на каждую ступень. Следовательно, температура паров, поступающих на данную ступень, должна быть выше, чем температура жидкости. После контакта паров и жидкости на каждой ступени в пределе должно наступать равновесие т. е. выравнивание температур паровой и жидкой фаз. [c.210]

Равновесие между метилциклопентапом и циклогексаном сильно сдвинуто в правую сторону, что позволяет достигнуть довольно полного превращения. После изомеризации катализатор отделяется в отстойнике, а содержащийся в количестве 1 %, считая на исходный продукт, хлористый водород удаляется перегонкой. Углеводородная смесь после щелочной промывки ректифицируется. При этом отбирают фракцию, выкипающую в пределах 74—85°. Головной погон, содержащий главным образом ненревращенный метилциклопентан, возвращается па изомеризацию. Фракция 74—85° имеет следующий состав диметилпентана 7%, циклогексана 88%, бензола 5%. [c.100]

Коэффициент массопередачи /г. определяется экспериментально, причем результаты измерений оформляются в виде соотношений между безразмерными параметрами, как в разделе VI.3. Если коэффициент межфазной массопередачи достаточно велик, устанавливается равновесие между фазами. Тогда [c.209]

V—L — конденсация, для которых характерны явления метастабильности. Во всех этих переходах образование новой фазы происходит через возникновение ее трехмерных зародышей и неизбежно связано с увеличением границы раздела, а следовательно, и с возрастанием энергии системы. Трехмерным зародышем называется микрообразование новой фазы с размерами, обеспечивающими установление равновесия между ним и окружающей средой, т. е. старой фазой, внутри которой оно возникает. При переходах Si->S2, L S и V->S трехмерный зародыш — это зародыш твердой фазы, возникший в результате соответствующих превращений прежней твердой Si (рекристаллизация, появление нового твердого химического вещества), жидкой L (кристаллизация, выпадение осадка) или газообразной V (десублимация) фаз. При переходах L- V и V- -l. это зародыши пара — пузырьки (кипение) или зародыши >кидкости — капли (конденсация). [c.329]

Как известно, при пропускании чистого параводорода над некоторыми металлическими поверхностями и при определенных минимальных температурах быстро устанавливается равновесие между пара- и ортомодификациями такое же, как и у обычного водорода, т. е. 1 3. Равновесие устанавливается при адсорбции водорода на активных центрах металла, обусловливающей возбуждение межатомных связей. При обратной рекомбинации водородных атомов и устанавливается обычное равновесное состояние пара и ортомодификаций. Воспрепятствовать указанному выше установлению равновесия можно, если в. водороде [c.86]

Каталитическое действие хлористого алюминия весьма специфично. Хотя среди изомерных пентанов 2,2-диметилпропан (неопентан) наиболее стабилен, при действии смеси хлористый алюминий — хлористый водород на изопентан или на н-пентан он не образуется. И, наоборот, неопентан, приготовленный другим способом в условиях, когда пентан легко подвергается изомеризации, не переходит даже в неэначительной степени ни в изопентан, ни в н-пентан. Монтгомери, Макэтир и Френк показали, что в присутствии бромистого алюминия в условиях, когда быстро устанавливается равновесие между н-пентаном и изопентаном,. 2,2-диметилпропан не изменяется даже в течение 2300 час. До сих пор не найден катализатор, который мог бы ускорить его изомеризацию [12. Напротив, при изомеризации н-гексана 2,2-диметилпропан (неогексан) получается легко. [c.515]

Образование этого соединения не мешает титрованию иода тиосульфатом, так как раствор его, вследствие обратимости написанной выше реакции, содерл<ит достаточное количество иода. В дальнейшем, по мере восстановления свободного иода реакцией с тиосульфатом, равновесие между Ь и [1з]- нарушается и новые количества Ь поступают в раствор . [c.400]

Если учесть, что при прочих равных условиях н-гексан изомеризуется за 10 мин. на 10%, то в то время, как равновесие между 2-и 3-метилпентаном устанавливается за 3 мин., можно получить представление о фактических продолжительностях протекания этих реакций. [c.517]

Представленные на рис. 1 теоретические соотношения равновесия между пропаном и пропиленом не могут осуществиться из-за реакции крекинга [39]. В табл. 1 сравниваю результаты дегидрирования различных парафинов —С4. [c.11]

Влага из топлива будет испаряться до тех пор, пока не будет достигнуто некоторое равновесие между концентрацией влаги в топливе и концентрацией паров воды в воздухе. [c.50]

Значительный практический интерес представляет определение констант равновесия между разновалентными ионами одного и того же металла, отвечающих так называемым реакциям диспропорционирования. Так, например, для гидроэлектрометаллургии меди и для гальванотехники чрезвычайно важно знать константы равновесия между ионами Си + и Си+. Реакция диспропорционирования в этом случае описывается уравнением [c.184]

Адсорбция может вызвать погрешность анализа также и по другой причине. Как известно, адсорбция представляет собой процесс обратимый, приводящий к равновесию между адсорбированными ионами и теми же ионами в растворе. Вследствие того что [c.326]

Гпббс применил принципы термодинамики при изучении равновесия между различными фазами (жидкой, твердой и газообразной), входящими в одну и ту же химическую систему. Например, вода как жидкость и как водяной пар (один компонент, две фазы) могут существовать вместе при различных температурах и давлениях, но если температура задана, то давление также определено Вода как жидкость, водяной пар и лед (один компонент, три фазы) могут существовать все вместе только при одной определенной температуре и давлении. [c.114]

Следует обратить внимание на то, что указанные вещества нельзя отнести к окислительно-восстановительным индикаторам. Действительно, окисление окислительно-восстановительных индикаторов является процессом обратимым, приводящим к равновесию между обеими его различно окрашенными формами [c.412]

Уравнение (231) устанавливает связь между составом паров, поднимающихся на какую-либо тарелку, и флегмы, стекающей с этой тарелки. Оно носит название уравнения концентраций. Уравнение равновесия фаз устанавливает связь между составом паров, поднимающихся с тарелки, и ншдкостн, стекающей с этой же тарелки, поскольку эти потоки находятся в состоянии равновесия. В отличие от уравнения равновесия фаз уравнение концентраций устанавливает связь между составами встречных потоков жидкости и наров, не находящихся в состоянии равновесия. Между парами, поднимающимися на данную тарелку, и жидкостью, стекающей с нее, имеется разность фаз, что является необходимым условием осуществления процесса ректификации. Разность фаз является движущей силой процесса ректификации. [c.213]

Потенциал, отвечающий равновесию между Ре + и Fe —реакция (I), не зависит от pH среды. При выбранной 10 моль/л это равновесие на диаграмме [c.190]

Прн введении в среду инертного электрода достигается равновесие между электронами в растворе и в металле [c.229]

Равновесие между паром и жидкостью на любой п-й тарелке укрепляющей секции можно записать так [c.406]

Значение явлений диффузионного перенапряжения для электрохимических процессов. Уравнения, описывающие диффузионное перенапряжение, основаны на предположении о сохранении термодинамического равновесия между электродом и электро-лито.м и на формуле Нернста для обратимого потенциала. Исследование диффузионного перенапряжения не может дать поэтому никаких дополнительных сведений ни с действительном шути протекания электродной реакции, ни о стадиях, составляющих эту реакцию. Вместе с тем применение экспериментальных методов, основанных иа явлениях диффузионного перенапряжения — ртутногО капельного мегода и вращающегося дискового электрода,— позволяет определить многие величины, играющие важную роль в кинетике электродных процессов и в элеюрохимии вообще, а также установить, является ли диффузия единственной лимитирующей стадией. [c.319]

Угол естественного откоса и образуется плоскостью естественного откоса штабеля зернистого материала с горизонтальной плоскостью (рис. 38). Он характеризует статическое равновесие между массой твердого материала и OKpyjKaronien его средой. [c.59]

Применяя 100%-ный избыток нитропарафнна и крепкую щелочь в качестве катализатора, оказывается возможным конденсацией первичного нитропарафина с формальдегидом получить преимущественно моноспирт. При этом нельзя избежать образования некоторого количества диола (двухатомного спирта), что объясняется наличием равновесия между обоими нитроспиртами (моноспирт и диол), нитропарафином и формальдегидом, как это уже упоминалось при описании разложения диолов. [c.325]

Тарелка питания отличается от обычной тарелки отгонной секции тем, что с ней связан дополнительный пятый материальный поток Ь равновесного сырья, имеющий (с 2) переменных. Поэтому число ее переменных (с учетом еще и теплового потока) составит 5 (с + 2) 4- 1 = 5с 11. Согласно Куоку, жидкое сырье Ь и жидкий поток смешиваются до поступления на тарелку питания, и поэтому должны быть назначены давление и потеря тепла в смесителе, т. е. еще два параметра, что доводит общее число переменных до (5с + 13). Ввиду равновесия между потоками, покидающими тарелку питания, их давления и температуры одинаковы. Эти два условия вместе с с уравнениями материального баланса, одним уравнением теплового баланса и с соотношениями парожидкостного равновесия составляют (2с - - 3) независимых ограничительных условия. Это составляет (5с 4-+ 13) — (2с 3) = Зс Н- 10 степеней свободы для тарелки питания. [c.351]

В рассмотренном случае соосажденная примесь (Ra ) распределяется внутри образовавшихся смешанных кристаллов совершенно равномерно. Однако при других условиях осаждения это распределение может оказаться неравномерным. Например, если очень медленно выкристаллизовывать ВаСЬ-2Н20 путем испарения насыщенного раствора этой соли, содержащего примесь соли радия, то во время выделения кристаллов успевает установиться равновесие между ними и раствором. Поскольку же хлорид радия менее растворим, чем хлорид бария, по мере образования кристаллов раствор будет все более обедняться радием. Отсюда следует, что внутренние слои кристаллов, отложившиеся из более богатого радием раствора, должны будут содержать его больше, чем наружные слои, образовавшиеся позднее. Количественные закономерности оказываются здесь также иными, чем рассмотренные ранее. Именно, вместо уравнения (1) оправдывается на опыте логарифмическая формула [c.117]

Положим теперь, что pH раствора постепенно понижают, прибавляя к раствору какую-либо кислоту. Тогда равновесие между обеими формами индикатора будет все больше и больше смещаться в сторону увеличения Скисл, ф за счет соответствующего уменьшения Сщел.ф- [c.248]

Совершенно аналогичные явления будут наблюдаться и при прибавлении щелочи к фиолетовому раствору индикатора. При 1Том равновесие между обеими формами индикатора будет смещаться в сторону увеличения Сщел.ф и уменьшения С кисл.ф- Пока первая не достигнет 917о, а вторая 9%, т. е. пока отношение -кисл. ф/Сщел. ф не станет равным 0,1, будет наблюдаться все воз- )астающее посинение раствора, достигающее максимума при pH = рУС — 1 0,1 = р/С 4-1 (т. е. при pH 6,6 в рассматриваемом примере). [c.248]

Энергию, как это следует из (6) — (9), можно представить в виде произведения двух параметрои — параметра интенсивности и параметра экстенсивности, или емкости. Первый из них показывает уровень энергии, второй — ее количество, меру. Прн установлении равновесия между системами однотипные параметры интенсивности нивелируются, выравниваются, а однотипные параметры [c.14]

Если кусок какого-либо металла М привести в контакт с водным раствором его соли МА, то через некоторое время на границе между металлом и раствором установится значение потенциала, которое в дальнешем будет сохраняться почти неизменным. Эта постоянная (или почти постоянная) величина отвечает либо равновесию между металлом и раствором, либо стационарности электродного процесса. Какой из этих случаев реализуется в действительности, определяется в первую очередь самой величиной электродного потенциала. Если термодинамический электродный потенциал металла имеет величину, при которой в данных условиях исключено протекание всех других ироцессов (кроме обмена металлическими иоиами между металлом и раствором), то установившаяся величина нотенциала будет отвечать его равновесному значению в данных условиях. Скорость перехода ионов металла в двух противоположных направлениях при достиженип состояния равновесия сделается одинаковой и равной току обмена [c.488]

Расположение точки А на диаграмме равновесия между составом Л в второго жидкого слоя В и составом Уе пара Е, равновесного двухслойной жидкости, показывает, что для неэвтектического типа растворов жидкость состава л л, представленная фигуративной точкой А, должна в процессе испарения постепенно поглощаться, выделяя из своей массы пар состава уе и жидкую фазу состава хв. Имея в виду постоянство в ходе перегонки составов Ха и л в обоих жидких слоев, невозможно иначе представить процесс выделения из жидких фаз пара, более богатого компонентом а, чем оба перегоняющихся слоя. [c.53]

Состояние равновесия между фазами характеризуется тем, что переход вещества и энергии из одной фазы в другуьз в любой момент времени одинаков. [c.31]