Фотохимические реакции и квантовая теория излучения

Г. ФОТОХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ И КВАНТОВАЯ ТЕОРИЯ ИЗЛУЧЕНИЯ [c.18]

Идея многоквантовых процессов на первый взгляд кажется противоречащей основам квантовой теории. Эйнштейн показал, что наблюдающийся фотоэлектрический эффект согласуется с представлением об излучении как о потоке фотонов, чья энергия определена частотой или длиной волны интенсивность излучения измеряется числом фотонов (в единицу времени), но не влияет на энергию каждого отдельного фотона. Подобные рассуждения применимы и к фотохимическим изменениям. Приведенный в разд. 1.2 закон Штарка — Эйнштейна служил следующим подтверждением идей квантования. Только один фотон необходимо поглотить частице, чтобы вызвать ее различные фотохимические превращения. Следовательно, фотоны с энергией меньшей, чем необходимо для какого-то определенного превращения, например диссоциации, не могут быть эффективны, как бы ни была высока их интенсивность. Очевидно, что если частота излучения не соответствует разнице между двумя энергетическими уровнями молекулы или атома, то поглощение и, следовательно, реакция не могут произойти. Однако в последнее время выполнено большое число экспериментов, [c.73]

Современная теория цветности утверждает, что ни хромофорные, ни ауксохромные группы не являются непосредственными центрами поглощения молекулы, а лишь в целом меняют ее свойства. Распределение электронных облаков в молекуле, их взаимодействие определяют и ее оптическое поведение. Для того, чтобы поглощенный молекулой свет мог быть отдан в виде люминесцентного излучения, а не рассеян в виде тепла, необходимо выполнение по крайней мере следующих условий во-первых, не должен происходить размен поглощенной энергии по колебательным степеням молекулы, во-вторых, поглощенная энергия не должна приводить к фотохимическим реакциям, уменьшающим квантовый выход люминесценции, и, в-третьих, возбужденная молекула не должна обмениваться запасенной энергией с окружающей средой безызлучательным (в оптическом смысле) путем. [c.41]