Смещение длин волн максимумов интенсивности

Б. Смещение длин волн максимумов интенсивности Б разделе III, 1, А, 1 было показано, что длина волны перехода зави- [c.265]

Введение в молекулу бензола различных заместителей вызывает изменение максимума поглощения. Это связано с электронным влиянием заместителей на я-электронную систему бензольного кольца за счет эффекта сопряжения и индуктивного эффекта. При этом может наблюдаться смещение главного максимума бензольной полосы в сторону больших длин волн с увеличением интенсивности поглощения (табл. 4). [c.136]

Полное количество лучистой энергии, излучаемой абсолютно черным телом, описывается законом Стефана—Больцмана, а распределение интенсивности излучения по отдельным направлениям — законом Ламберта. Распределение спектральной интенсивности излучения по длинам волн устанавливается законом Планка, а связь длины волны с максимумом спектральной интенсивности излучения выражается законом смещения Вина, [c.88]

При подборе флуорогенного субстрата следует учитывать несколько важных факторов. Субстрат должен быть достаточно стабилен и легко доступен в чистом виде. Сам по себе он не должен проявлять заметной флуоресценции в условиях определения продукта и не должен подвергаться существенной неферментативной деградации с образованием флуоресцирующих продуктов. Естественно, он должен быть хорошим субстратом для используемого индикаторного фермента. Продукт ферментативного превращения этого субстрата должен быть стабильным и сильно флуоресцирующим. Регистрация флуоресценции облегчается при наличии большого стоксова смещения, т. е. тогда, когда различие между длинами волн максимумов возбуждения и испускания достаточно велико. Выгодно работать с веществами, имеющими достаточно длинноволновый максимум возбуждения, поскольку в этом случае наблюдается гораздо менее интенсивная фоновая флуоресценция благодаря понижению энергии возбуждения. [c.286]

С увеличением температуры пламени спектральный состав излучения обогащается коротковолновыми составляющими, а максимум спектральной интенсивности излучения частиц сажистого углерода кос смещается в сторону коротких длин волн по сравнению с максимумом спектральной интенсивности излучения абсолютно черного тела при температуре пламени. В среднем при температурах промышленных пламен это смещение составляет примерно 0,25 мк. [c.20]

Возможность спектральных исследований того или иного вещества в значительной мере определяется наличием достаточно интенсивного поглощения в удобном для измерений диапазоне длин волн. Этот диапазон начинается примерно с 200 нм и выше, так как при более коротких длинах волн возникают сложности, связанные с выбором материала для кювет, призм, с поглощением азота и кислорода воздуха и т. п. Положение максимума поглощения для разных веш,еств различно. Однако можно высказать некоторые общие соображения о смещении максимума в зависимости от структуры вещества. [c.174]

Спектры поглощения полициклических аренов линейного типа характеризуются сложными системами полос поглощения с ярко выраженной тонкой колебательной структурой бензольного типа. При увеличении числа циклов наблюдается смещение группы максимумов поглощения в сторону больших длин волн (табл. 117). Спектры поглощения аренов нелинейного типа более сложны. Полосы поглощения этих углеводородов очень интенсивны и весьма характеристичны, поэтому они могут быть легко количественно идентифицированы в нефтепродуктах. [c.327]

Закон смещения Вина. С ростом температуры максимум интенсивности излучения абсолютно черного тела смещается в область более коротких длин волн. Длина волны для максимума интенсивности излучения при заданной температуре Т может быть вычислена из уравнения [c.91]

В тех случаях, когда полосы сильнее перекрываются, области прямой пропорциональности еще более смещаются, причем смещение направлено в менее благоприятные области, с меньшей интенсивностью поглощения. Так, в смеси форм I и /// прямая пропорциональность отсутствует для формы I при Хмакс = 500 нм (см. табл. 3) и наблюдается только при меньших длинах волн. Даже для более интенсивно окрашенной формы III при Ямакс = 575 нм прямая пропорциональность между D и Сщ отсутствует. Еще в большей степени возрастают трудности при исследовании смеси форм I и IV, максимумы которых еще более близки. [c.61]

Последнее выражение не учитывает смещение максимума интенсивности из Оо в из-за преломления рентгеновских лучей в кристалле. Изменение длины волны в результате преломления приводит к тому, что уравнение Вульфа — Брэгга можно представить в [c.198]

На рис. 1 приведено семейство кривых зависимости относительной интенсивности излучения абсолютно черного тела от длины волны при нескольких температурах. Эти кривые одновременно иллюстрируют сдвиг максимума излучения в сторону более коротких волн с увеличением температуры в соответствии с законом смещения Вина Ятах = 2897,2/Г (мк). Из графиков видно также значительно более быстрое увеличение интенсивности коротковолнового излучения по сравнению с длинноволновым по мере роста температуры. Из этих соображений легко сделать вывод, что наиболее удобен источник, имеющий макси- [c.9]

Из рисунков 133—135 видно, что с увеличением концентрации активатора возрастает несимметричность и полуширина этой полосы (кривые а и, а ). Одновременно происходит также заметное смещение ее максимума в сторону длинных волн, которое достигает в фосфорах с большой концентрацией активатора 10—12 тц. Но если такие кристаллы нагреть до 650°С и затем быстро охладить, то спектры поглощения вследствие такой закалки сильно изменяются интенсивность полосы при 273 тц резко возрастает (кривые [c.258]

При введении в бензольное кольцо заместителей спектр меняется в зависимости от их природы. При этом может происходить увеличение интенсивности поглощения и смещение главного максимума бензольной полосы в сторону больших длин волн. [c.93]

Карбкатионы могут существовать в обычных условиях в концентрациях, достаточных для их обнаружения с помощью УФ-спек-троскопии, только в том случае, если их заряд распределен между многими атомами при этом, чем больше атомов охвачено молекулярной я-орбиталью, т. е. чем больше длина системы сопряженных связей, тем меньше разность энергий основного и возбужденного состояний и, следовательно, тем больше максимум поглощения смещен в сторону более длинных волн и тем больше интенсивность поглощения. [c.145]

В качестве источников излучения нашли применение удобные, простые и дешевые лампы накаливания с вольфрамовой нитью, которые по сравнению с другими источниками имеют большую интенсивность излучения, максимум которого смещен в диапазон ближней ИК-области спектра. В связи с этим измерения можно проводить при длинах волн, соответствующих максимуму излучения источника, что способствует повышению отношения сигнал/шум, т. е. увеличивается точность анализа. В то же время доля рассеянного света для этих длин волн пренебрежимо мала, что особенно существенно при анализе многокомпонентных смесей. [c.8]

Алифатические дисульфиды К—5—5—К поглощают при 250 нм (е 500). В циклических дисульфидах наблюдается длинноволновое смещение этой полосы при уменьшении размеров кольца. У соединений формулы (СН2) 52 при п равных 3, 4 и 5 длина волны максимума полосы поглощения составляет 334 нм, 300 нм и 250 нм соответственно [5, 114]. Длинноволновое смещение полосы сопровождается уменьшением ее интенсивности (е составляет 160, 300 и 500). Это явление объясняется отталкиванием несвязывающих р-электронов соседних атомов серы, приводящим к неплоской конфигурации дисульфида с открытой цепью, при которой углы между плоскостями Р—5—5 составляют 90°. В циклических дисульфидах величина этого угла уменьшается, в связи с чем р-орби-тали соседних атомов серы перекрываются, энергия их повышается и соответственно уменьшается энергия перехода с этих орбиталей. [c.124]

Как эти особенности сказываются на спектрах поглощения галогенантрахинонов Длинноволновой полосой поглощения у этих соединений является широкая малоинтенсивная п, я -полоса, проявляющаяся очень слабо [19, 285] и имеющая тонкую структуру в углеводородных растворах [285]. Влияние галогена наиболее четко сказывается на положении бензоидной л,я -полосы при 325 ммк [66]. В соответствии с уменьшением электроотрицательности галогенов увеличивается батохромный сдвиг этой полосы от фтора к иоду, значительно больший у 1-замещенных, чем у их 2-изомеров. Для 2-фторзамещенного наблюдается даже слабое гипсохромное смещение. Аналогично изменяется у 2-замещенных и другая бензоидная полоса (при 252 ммк). В случае 1-замещенных, особенно у 1-иодан-трахинона, проявляются стерические факторы, способствующие уменьшению длины волны и интенсивности максимума поглощения. Хи-ноидные полосы при 262 и 272 ммк у 1-бром- и 1-иоднроизводных не проявляются, а интенсивность их у хлорзамещенпого понижена, что также является следствием стерической деформации одной из карбонильных групп хинона под действием галогена. В р-ряду, где такая деформация отсутствует, полоса при 272 ммк понижает свою интенсивность у фторзамещенного (следствие отрицательного индукционного эффекта) с ростом молекулярного веса галогена она проявляется все более четко, причем наблюдается небольшой батохромный сдвиг и увеличение интенсивности. [c.12]

Для карбонилсодержащих соединений первая полоса поглощения соответствует запрещенному переходу Максимум этой полосы лежит около 290 нм для алифатических альдегидов (см. рис. 3.4), а для кетонов смещен в сторону коротких длин волн (- 280 нм) введение ароматических заместителей сдвигает полосу поглощения в длинноволновую область (>ьтах 340 им в бензофеноне). В более коротковолновой области расположены полосы поглощения кислот, ангидридов кислот и сложных эфиров (<250 нм) и амидов (<260 нм). Разрешенные переходы л- л и п-< а обеспечивают интенсивное поглощение в коротковолновой области (около 180 и 160 нм для альдегидов). [c.66]

Хлор- и метилпроизводные пиримидина т1меют максимум поглощения, смещенный в сторону больших длин волн и увеличенный но интенсивности. [c.131]

Хромофорами, поглощающими в ультрафнолетовой области, являются ароматические системы. Сам -бензол дает полосы поглощения прн 255, 204 и 184 нм, интенсивность которых возрастает в указанном порядке (в1 = 200, 2=7900, ез=60000), прн этом первая полоса имет отчетливую, а вторая—слабо заметную колебательную структуру. Алкильные заместители приводят к батохром-ному смещению максимумов, но практически ие влияют на нх интенсивность. Однако еслн с бензольным кольцом сопряжен еще один хромофор, то в спектре появляются новые полосы, поскольку в такой системе есть возможность поглощения, связанного с электронным переходом. Полоса последнего обычно канболее заметна в спектре замещенных бензолов в легко достушгой области длин волн выше 220 нм. [c.100]

Для насыщ. углеводородов возможны только а а -пере-ходы, требующие больших энергий, и соответствующие им полосы лежат в области вакуумного УФ, напр, в случае метана и этана - при 125 и 135 нм соответственно. Для ненасыщ. соединений характерны тс->п -переходы, проявляющиеся при длинах волн 165-200 нм. Наличие сопряжения, алкильных или др. заместителей (в т. ч. содержащих гетероатомы) приводит к смещению полос в длинноволновую область (бато-хромный сдвиг), напр, бутадиен поглощает уже при 217 нм. У карбонильных (как и у тиокарбонильных) соед. в наиб, длинноволновой области находится малоинтенсивная полоса, вызванная ге- ге+-переходом, запрещенным по симметрии. В более коротковолновой области проявляются полосы высокой интенсивности п ->о+- и л->л -переходов. Так, в спектре формальдегида имеются максимумы поглощения при 295 (слабый), 185 и 155 нм. [c.37]

В УФ-спектре тиофена в паровой фазе имеются три отдельных максимума поглощения при 240,5, 232,6 и 220,4 нм, однако в растворе наблюдаются лищь одна широкая полоса при 220—250 нм (lgе 3,9) и две полосы очень низкой интенсивности при 313 и 318 нм. Поэтому исследование влияния заместителей на УФ-погло-щение оказывается более трудным, чем в случае родственных систем. Наблюдаемая широкая полоса поглощения представляет собой результат наложения двух или трех полос близкой интенсивности, которые могут быть разделены при введении в тиофеновое кольцо подходящих заместителей. Например, при наличии —I — М-заместителей в положении 2 появляются два близких максимума поглощения с высокой интенсивностью, которые по мере увеличения эффективности сопряжения смещаются в сторону более длинных волн, причем коэффициенты экстинкции увеличиваются в том же порядке, что в ряду бензола (ЗОгМе < СК ССОгН < < СОМе < СНО < N02). Аналогичное смещение, но в меньшей степени наблюдается, если эти заместители находятся в положении 3 (при этом имеется только одна полоса). Это подтверждает, что сопряжение с кольцом заместителей в положении 2 более эффективно, чем в положении 3. [c.232]

На рис. 71 даны кривые почернения, полученные фотометрированием негативов спектров флуоресценции растворов мочи жеребых (Ж) и нежеребых (Я) маток они дают нам представление о распределении интенсивностей в соответствующих спектрах флуоресценции. Сопоставление этих кривых показывает следующее для всех кривых Ж максимум почернения на негативе, а следовательно, и максимум интенсивности флуоресценции отвечает длинам волн, лежащим в интервале от 456 до 465 ммк, т. е. колеблется в пределах 9 ммк. На кривых же Н максимум смещен в сторону корот ких волн, и, кроме того, длины волн, отвечающие максимуму, колеблются в более широком интервале от 426 до 440 ммк. Ясно выявляется сходство [c.297]

Электронодонорные заместители в пара-положепии к гетероциклическому азоту феноксазинонов еще больше смещают максимум флуоресценции в сторону длинных волн. Величина батофлорного эффекта зависит от природы и размера заместителя. Введение заместителя в какое-либо иное положение гасит флуоресценцию. Таким образом, флуоресценция возникает только в том случае, когда заместитель благоприятствует смещению. электронов вдоль цепи сопряженных связей гетероциклической системы и если он, кроме того, имеет электронодонорный характер. Интенсивной флуоресценцией обладает, например, соединение ХЬУШ К = N( зH5)2 ( макс = = 623 нм). [c.138]

Метод проб и ошибок состоит в следующем из тех илй иных данных делается предположение о положении атомов.- Затем рассчитывают значения Р(к,к,1)- Наблюдаемые щтенсивности сравнивают с расчетными. Если они согласуются достаточно хорошо, их можно использовать для расчета электронной плотности. Составленная карта элeкfpoннoй плотности будет иметь максимумы, положения которых немного отличаются от первоначально предполагаемых. Затем положение атомов несколько меняют и рассчитывают другой набор Р(,к,к,1), который берут для расчета новых значений электронной плотности по новому синтезу Фурье. Фурье-представление прекрасно изображало бы структуру кристалла в тйм случае, если бы можно было с большой точностью определить все коэффициенты и фазовые константы и если бы моЖно было использовать бесконечно большой набор рефлексов. На практике это не так и используется лишь конечное число членов ряда, что задается экспериментальными условиями и используемой длиной волны. Успех oпpeдeляet я тем, близки ли предполагаемые положения атомов в каких-то точках к истинным положениям, что определяется мерой согласованности расчетных и наблюдаемых интенсивностей. Если они близки, правильные положения могут быть найдены путем небольших разумных смещений некоторых или всех атомов из Первоначальных положений. Применимость такого прямого приближения резко уменьшается при увеличении размеров и сложности молекулы органического соединения. Рассматриваемый подход оказался очень ценным для кристаллических соединений низкого молекулярного веса. Структуры, полученные таким прямым методом для производных аминокислот й ди-пептидов, были использованы Полингом для установления структуры фибриллярных белков. [c.231]

Производные N,N-диметиланилина ведут себя качественно аналогично производным нитробензола длина волны характерной полосы (около 250 mi ) мало изменяется, но наблюдается уменьшение интенсивности поглощения с увеличением ингибирования мезомерии. То же относится к полосе 380 mjj- (в этаноле) производных пара-нитро-М,Н-диметиланилина, замещенных в орто-положении к диметиламиногруппе. Однако у соответственно замещенных п-(М,Н-диметиламино)-азобензолов (транс-формы) найдено четкое смещение величины Хыакс. наряду с уменьшением значения s aK . Так, первый максимум поглощения 4-(диметил-амино)-азобензола наблюдается (в этаноле) при 408 mjA, 2—27 ООО [c.565]

Источники ошибок при измерении флуоресценции еще более многочисленны, чем при измерении поглощения. Свет флуоресценции, который должен быть измерен, необходимо с помощью фильтров отделить от выходящего из клетки рассеянного возбуждающего света (часть этого света может иметь ту же или почти ту же длину волны см. фиг. 18 и фиг. 23). Еще одним источником ошибок является реабсорбция излучаемого света внутри самой клетки ее, однако, можно свести к минимуму, если использовать ткани с. очень низким содержанием хлорофилла. На фиг. 23 показан спектр флуоресценции белых участков листа пестролистной разновидности плюща видно, что он сильно напоминает спектр флуоресценции хлорофилла а в эфире (фиг. 8, Л), хотя и с некоторым смещением максимума в длинноволновую сторону (как это характерно также для спектра поглощения in vivo). В нормальном листе реабсорбция вблизи максимума поглощения хлорофилла а значительно уменьшает интенсивность флуоресценции и еще больше сдвигает максимум в длинноволновую сторону. В то же время дальний красный максимум флуоресценции при 740 нм, где хлорофилл поглощает совсем слабо, в нормальном листе оказывается значительно выше благодаря более высокому содержанию хлорофилла. Рассеяние и внутреннее отражение в листе, которые увеличивают реабсорбцию, удлинняя путь света, можно уменьшить, инфильтрируя межклетники водой [304]. Этот же метод можно использовать и для улучшения спектров поглощения. [c.45]

Общие понятия. Цвет масел и жиров связан с наличием каротиноидных пигментов, которые в видимой части спектра имеют сложную полосу поглощения с тремя максимумами. Положение максимумов и их интенсивность зависят от особенностей строения молекул различных каротиноидов. Увеличение длины цепи алифатической сопряженной системы на одну двойную связь приводит к смещению полосы поглощения в сторону длинных волн примерно на 20 нм. Оксиформы каротиноидов поглощают интенсивно в той же области, что и биологически активные формы. Поэтому общее опреде- ление содержания каротиноидов по спектру поглощения не дает представления о биологической ценности масел и жиров. Более полно о составе каротиноидов можно судить при сочетании метода фракционирований масла и его неомыляемых в системе петролейный эфир — вод- [c.138]

Для изучения структурных превращ,ений молекул эпоксид-но-диановых смол снимались их УФ-спектры. На рис. 73 представлен спектр поглощения смолы ЭД-5 в ультрафиолетовой области. Для сравнения приведены спектры чистых п,/г -диоксидифенил-2,2-пропана и эпихлоргидрина. Из рисунка видно, что спектр смолы ЭД-5 имеет три максимума при длинах волн 284, 277 и229и<ж/с, т. е. относительно спектра /г,п -диоксидифенил-2,2-пропана наблюдается только некоторое смещение максимумов и различное распределение интенсивности полос поглощения. Спектры смол ЭД-6, ЭДП и ЭДЛ идентичны спектру ЭД-5. [c.189]

Смотреть страницы где упоминается термин Смещение длин волн максимумов интенсивности: [c.15] [c.50] [c.11] [c.282] [c.196] [c.248] [c.240] [c.346] [c.21] [c.39] [c.100] [c.284] [c.121] [c.229] [c.59] [c.153] [c.208] [c.207] [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология