Закон Штарка Эйнштейна

Концентрация энергии двух раздельно поглощенных квантов на одной молекулярной частице была продемонстрирована 1 аиболее четко в экспериментах по сенсибилизированному антистоксовому излучению, хотя этот эффект характерен для всех процессов кумуляции энергии. Объяснение этого кажущегося нарушения закона зависимости энергии кванта от частоты света (соотношения Планка), а также закона Штарка — Эйнштейна приводит к пониманию первичных процессов фотосинтеза, где именно такая концентрация энергии фотона необходима для протекания фотохимических реакций. [c.138]

Для ряда фотохимических процессов наблюдается поглощение более чем одного кванта излучения одиночной молекулой. Некоторые из этих процессов подчиняются закону Штарка — Эйнштейна они связаны с возбуждением достаточно высоких энергетических состояний молекулы при последовательном поглощении двух или более квантов света, причем каждая ступень такого возбуждения требует одного кванта. В то же время возможно одновременное поглощение более чем одного фотона, что происходит при условии достаточно интенсивного облучения (многоквантовое поглощение, см. разд. 3.9). Наблюдение многоквантовых процессов стало возможным с развитием мощных источников излучения (лазеров). Свет тем не менее и в этом случае поглощается квантованными порциями. [c.12]

Возбужденные частицы должны терять энергию, поэтому в соответствии с законом Штарка — Эйнштейна сумма квантовых выходов для всех первичных процессов, включая дезактивацию, должна быть равна единице. Это хорошо подтверждается в тех случаях, когда имеется достаточный объем экспериментальных данных. [c.20]

Идея многоквантовых процессов на первый взгляд кажется противоречащей основам квантовой теории. Эйнштейн показал, что наблюдающийся фотоэлектрический эффект согласуется с представлением об излучении как о потоке фотонов, чья энергия определена частотой или длиной волны интенсивность излучения измеряется числом фотонов (в единицу времени), но не влияет на энергию каждого отдельного фотона. Подобные рассуждения применимы и к фотохимическим изменениям. Приведенный в разд. 1.2 закон Штарка — Эйнштейна служил следующим подтверждением идей квантования. Только один фотон необходимо поглотить частице, чтобы вызвать ее различные фотохимические превращения. Следовательно, фотоны с энергией меньшей, чем необходимо для какого-то определенного превращения, например диссоциации, не могут быть эффективны, как бы ни была высока их интенсивность. Очевидно, что если частота излучения не соответствует разнице между двумя энергетическими уровнями молекулы или атома, то поглощение и, следовательно, реакция не могут произойти. Однако в последнее время выполнено большое число экспериментов, [c.73]

Весьма важным принципом фотохимии является закон Штарка — Эйнштейна, который говорит, что каждый поглощенный фотон активирует только одну молекулу. А. Эйнштейн постулировал, что вся энергия кванта сообщается при поглощении света одному-единственному электрону, вследствие чего этот электрон поднимается на более высокий энергетический уровень. Чтобы лучше понять процесс поглощения света, необходимо рассмотреть роль электронов в акте поглощения. [c.153]

Наиболее важным законом фотохимии является закон фото химической эквивалентности Штарка—Эйнштейна По этому за кону каждая молекула, реагирующая под влиянием света, поглощает один квант излучения Закон Штарка — Эйнштейна справедлив лишь для первичных реакций Число молекул уча ствующих во всей фотохимическои реакции, может сильно отличаться от числа поглощенных фотонов [c.312]

Количественной характеристикой фотохимических реакций является квантовый выход у реакции, т е число прореагировавших молекул на один поглощенный квант светового потока (закон Штарка— Эйнштейна) Этот закон постулирует, что на один поглощенный квант света приходится одна претерпевшая превращение молекула, т е с точки зрения этого закона 7=1. Однако у учитывает число превращенных частиц, полученных и во вторичных, чисто химических актах превращения [c.416]

Согласно фотохимическому закону Штарка — Эйнштейна [734, 1531], число первичных актов фотохимической реакции должно равняться числу поглощенных квантов света. Обозначая число первичных актов через АМ полное количество поглощенной лучистой энергии через А У и величину кванта через Ъ, этот закон можно представить формулой [c.330]

Основной фотохимический закон. Согласно фотохимическому закону Штарка — Эйнштейна [1167] (1908—1912), число первичных актов фотохимической реакции должно равняться числу поглощенных квантов света. Обозначая число первичных актов через полное количество [c.382]

Согласно закону Штарка — Эйнштейна квантовый выход всегда равен 1. На практике, однако, было установлено, что квантовый выход может быть как меньше, так и больше единицы. Причины этого нетрудно понять. Закон Штарка — Эйнштейна относится только к первичному процессу поглощения кванта света, в результате чего молекула переходит в возбужденное состояние [c.297]

Длина цепи этой реакции составляет до 10 , такую же величину имеет и квантовый выход при фотохимическом возбуждении реакции. Эти примеры показывают, что закон Штарка — Эйнштейна нельзя распространять на всю совокупность процессов, следующих за первичным возбуждением молекулы, поглотившей квант света. [c.298]

Фотохимия — это химия возбужденных молекул, возникших в результате поглощения кванта света. Если говорить об органических молекулах с я-электронами, то обычно в фотохимические реакции вступают молекулы, находящиеся на низшем возбужденном синглетном уровне (энергия не больше 5 эв) или на возбужденном триплетном уровне (энергия не больше 3,5 эв). Эти состояния возникают в результате поглощения одного кванта света, поэтому и первичный химический акт происходит после поглощения одного кванта (закон Штарка—Эйнштейна). [c.3]

Образование молекулы в электронно-возбужденном состоянии, синглетном или триплетном, требует поглощения одного кванта света молекулой в основном состоянии. Поэтому первичный фотохимический акт обычно происходит в результате поглощения одного кванта света (закон Штарка—Эйнштейна). Скорость образования первичного продукта фотохимической реакции очевидно должна быть пропорциональна интенсивности света. [c.63]

В других реакциях, когда первичный процесс поглощения света приводит к образованию свободных радикалов, может начаться цепная реакция, в которой на каждый поглощенный квант света образуется большое число молекул продукта. В этом случае кажущийся квантовый выход будет много больше единицы. Необходимо, следовательно, иметь в виду, что закон Штарка —Эйнштейна справедлив только по отношению к первичным процессам, где один квант приводит к образованию одной возбужденной молекулы. [c.165]

В соответствии с законом Штарка, Эйнштейна и Боденштей-на (1908—1913 гг.) в первичном акте фотохимической реакции [c.364]

К Процессу фотосинтеза применимы три основных правила (принципа) фотохимии первое — химическое изменение может производить только поглощенный свет (закон Гротгуса — Дрейпера) второе — каждый поглощенный фотон активирует только, одну молекулу (закон Штарка — Эйнштейна) третье — вся энергия кванта сообщается при поглощении света одному-един-ственному электрону, вследствие чего он поднимается на более высокий энергетический уровень (постулат Эйнштейна). Таким образом, фотохимический эффект прямо пропорционален колрг-честву воспринятой веществом энергии. Известно, что электрон представляет заряженную частицу, которая движется по некоторой орбите вокруг ядра атома. Энергия электрона зависит как от положения орбиты в пространстве, так и от скорости его движения по орбите. Увеличение энергии электрона в результате поглощения фотона света может быть использовано для переноса его на орбиту, обладающую более высокой энергией, чем исходная, либо для увеличения скорости движения электрона вокруг ядра по сравнению с той, с какой он двигался до поглощения света. [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология