Квантовый выход люминесценции Комплексы

ШТЕРНА — ФОЛЬМЕРА УРАВНЕНИЕ, описывает тушение люминесценции и торможение фотохим. р-цин в присут. добавок (тушителей) ф°/ф = 1 -t- иСО], где ф и ф — квантовый выход люминесценции (нлн фотохим. р-ции) соотв. в отсутствии н в присут. тушителя с конц. [Q] и — константа тушения. Если тушение происходит в результате взаимод. возбужд. молекул с тушителем (динамич. тушение), то и = где й, — константа скорости этого взаимод., т° — время жизни возбужд. молекул в отсутствии тушителя. Еслн тушение связано с комплек-сообразоваиием молекул в осн. состоянни, то и = i e /e, где К — константа равновесия комплексообразования, Е и е — коэф. экстинкции в-ва н комплекса соотв. Обычно Ш.— Ф. у. прнмен. для р-цнй в р рах. Оно является приближенным, поскольку не учитывает нестационарных эффектов, существенных для короткоживущих (т° 10 с) возбужд. состояний. Предложено О. Штерном п М. Фоль-мером в 1919. [c.690]

Измерены спектры поглощения и спектры люминесценции комплексных соединений алюминия с оксихинолином, салицилаль-о-аминофенолом, морином, кверцетином, люмогаллионом и хромоген черным ЕТ-00. Рассчитаны значения квантового выхода и молярных коэффициентов погашения, а также Стоксово смещение для комплексов алюминия с названными реактивами. [c.82]

Проведено сравнительное изучение реактивов для люминесцентного определения алюминия. Изучены спектры поглощения и люминесценции комплексов алюминия с оксихинолином, салицилаль-о-аминофенолом, морином, кверцетином, люмогаллионом и хромоген черным ЕТ-00. Рассчитаны значения квантовых выходов и молярных коэффициентов погашения. [c.391]

Установлено, что введение метанола, этанола и ацетона несколько увеличивает светопоглощение и сильно увеличивает квантовый выход люминесценции комплексов алюминия с органическими реактивами. [c.82]

Настоящ ая работа свидетельствует о том, что развитие представленных в ней направлений люминесцентного метода неразрывно связано с указанными положениями И. П. Алимарина. Определение РЬ, Т1, В1 и Те(1У) проводится люминесцентным методом в замороженных растворах, где наблюдается наибольший квантовый выход люминесценции галоге-нидных комплексов этих ионов, и аналитически активная масса определяемого вещества весьма велика [4, 5]. Предложена количественная методика микроанализа замороженных растворов с фотоэлектрической регистрацией интенсивности люминесценции, что позволило существенно увеличить чувствительность метода. Для увеличения контрастности сигнала использован прием регистрации интенсивности люминесценции при размораживании раствора, который резко увеличивает специфичность определения [6, 7]. Показана возможность определения Т1, РЬ, В1 и Те из одного раствора при совместном присутствии как при фиксированной температуре —196° С, так и при размораживании растворов. [c.59]

Экспериментальные данные показывают, что от концентрации органического растворителя в растворе зависит интенсивность люминесценции комплексов (рис. 4 и 5), изменяется значение квантового выхода, а также положение максимумов спектров возбуждения и люминесценции (табл. 1, рис. 6). Характерно, что максимум возбуждения комплекса 2п с увеличением содержания органического растворителя смещается в коротковолновую сторону, максимум возбуждения комплекса Сс1 — в длинноволновую, причем смещение максимума возбуждения комплекса 2п неравномерное я более значительное по сравнению со смещением максимума возбуждения комплекса Сс1. [c.38]

Исследовано влияние типа буферного раствора и органических растворителей (ацетона, этанола, диметилформамида и диоксана) на оптические свойства комплексов 2п и С(1 с 8-(/г-толуолсульфо-нил)хинолином, который является групповым реагентом на них. Полосы поглощения комплексов в боратном буфере более характерные, чем в гликоколевом, поэтому боратный буфер является наиболее оптимальной средой для определения 2п и С(1 с этим реагентом. Добавки органических растворителей влияют на смещение полос поглощения, возбуждения и люминесценции комплексов, а также на квантовый выход и интенсивность люминесценции, благодаря чему найдены оптимальные условия отдельного определения малых количеств 2п в присутствии равных количеств С(1, а также суммарного определения данных элементов. Предел обнаружения, рассчитанный по 3 5-критерию, составляет 0,01 мкг 2п и ЫО- жо-лей 2п + С6 в 4 мл раствора, т. е. на порядок ниже приводимого В Литературе. Табл. 2, рис. 6, библиогр. 10 назв. [c.233]

Для изучения сравнительной характеристики спектров поглощения, спектров люминесценции и расчета квантового выхода необходимо было создать условия полного связывания реактива в комплекс. Для этой цели вводили десятикратный избыток соли алюминия по отношению к органическому реактиву. Спектры поглощения и люминесценции приведены на рис. 2. [c.76]

Из табл. 1 видно, что добавки метанола к водному раствору, например, салицилаль-о-аминофенола, оказывают существенное влияние на величину квантового выхода. Поэтому мы произвели более детальное изучение влияния метанола, этанола и ацетона на спектры поглощения и люминесценции и на величину квантового выхода комплексов алюминия с некоторыми реактивами [4]. Было найдено, что увеличение концентрации растворителя оказывает небольшое влияние на интенсивность поглощения (приблизительно в 2 раза) и сдвигает максимум поглощения в сторону длинных волн на 10—15 нм. В то же время интенсивность люминесценции этих же растворов возрастает в 6—8 раз. Последнее указывает на то, что неводные растворители оказывают влияние главным образом на увеличение квантового выхода. [c.80]

При изучении влияния добавок органических растворителей от 5 до 50% (по объему) общий объем раствора сохранялся постоянным. Раствор реагента применяли в соответствующем растворителе. Определение относительных квантовых выходов люминесценции комплексов Zn и d с 8ТАХ в зависимости от содержания органического растворителя проводили, как описано в [4]. [c.36]

А. К. Бабко, А. Т. Пилипенко с сотр. [7, 8] установили сильное влияние растворителя на квантовый выход люминесценции комплексов алюминия и ниобия с некоторыми органическими реагентами (морин, салицилаль-о-аминофенол, сульфонафтолазорезорцин). Добавление органических растворителей (метанола и др.) к водным растворам таких комплексов повышает относительную интенсивность флуоресценции и квантовый выход люминесценции. [c.394]

Результаты и обсуждение Результаты исследования оптических и электрохимических свойств комплексов - положение максимума длинноволновой полосы поглощения (к) и коротковолнового максимума колебательно- структурированного спектра люминесценции (Л. ), время жизни (т) и квантовый выход люминесценции (Ф), время жизни излучательного перехода (х"), потенциалы полуволны (Е1/2) и тока пика (Ер) вольтам-перограмм восстановления и окисления комплексов по отнощению к ферроцени ум/ферроцен редокс системе - суммированы в таблице. [c.69]

О.-а. с. применяют для аналит. контроля газов (NH3, СО, СО2, HF, пары воды и др.), высокочувствит. анализа жидкостей (в частности, р-ров орг. соед., комплексов металлов) и твердых в-в (напр., руд). Оптико-акустич. детекторы используют гл. обр. в бумажной и тонкослойной хроматографии, где они позволяют определять в-ва непосредственно на хроматограммах. О.-а. с. дает возможность получать оптич, характеристики светорассеивающих образцов (полупровод ники, биол. объекты, полимеры и др.), измерять коэф поглощения, квантовые выходы люминесценции, теплопро водность разл. в-в, обнаруживать фазовые переходы в твер дых телах, исследовать хим. процессы на пов-сти твердого тела, изучать фотохим. р-ции и т.д. Лазерная оптико-акустич. микроскопия позволяет проводить локальный анализ твердых образцов с продольным разрешением 0,5-3 мкм и поперечным разрешением 1-5 мкм. [c.389]

При увеличении концентрации органического растворителя до определенного предела растет не только выход комплекса, но и квантовый выход люминесценции. Весьма интересна наблюдаемая зависшость 1свантового выхода излучения от абсолютного содержания алвзминкя н [c.117]

При понижении температуры наблюдается значительное возрастание квантового выхода лю.минесценции. Известно, что процесс тушения определяется продолжительностью свечения и зависит от температуры. Люминесценция рассматриваемых растворов обладает сравнительно большой длительностью (например, для растворовТ1+ —10 —10 сек[9]),поэтому следует ожидать большой вероятности тушения. Благоприятным фактором, способствующим уменьшению тушения, является понижение температуры. При охлаждении исследуемые растворы быстро увеличивают свою вязкость, вследствие этого тепловое движение ионов в растворе резко уменьшается и передача поглощенной энергии в тепло тоже значительно уменьшается. Особенно резкое увеличение интенсивности свечения наблюдается ири затвердевании раствора. Дальнейшее понижение температуры лишь незначительно увеличивает выход люминесценции. В качестве примера интенсивного температурного тушения можно привести галоидные растворы свинца. Так, для хлористых растворов свинца при понижении температуры от комнатной до температуры жидкого кислорода выход свечения возрастает примерно в 7 раз. При этом выход свечения растет в основном в области температур, при которых наблюдается длинноволновый сдвиг спектра свечения. Дальнейшее же понижение температуры, приводящее к коротковолновому смещению полосы эмиссии, приводит к незначительному увеличению выхода люминесценции [9]. Люминесценцию солей висмута при температуре жидкого воздуха наблюдал Рэндалл [14]. Оказалось, что таким свойством обладают и растворы, содержащие галоидные комплексы висмута— только в этом случае температурное тушение играет еще более существенную роль, чем в случае комплексов свинца. Если хлористые растворы свинца обладают слабым свечением при комнатной температуре, которое значительно усиливается при —183°, то у. хлористых комплексов висмута появляется заметная люминесценция лишь при —70 и очень интенсивная — при —183° [10]. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология