Влияние водородных связей на величины удерживания

Влияние водородных связей на удерживание соединения в хроматографической колонне (с активной жидкостью X класса А, В или АВ) наглядно выражает величина отношения ( /) удельных удерживаемых объемов (У ) данного соединения в жидкости X и в жидкости 8 [c.127]

Влияние водородных связей на величины удерживания [c.132]

ТО удерживание на поляриом (специфическом) адсорбенте уменьшается (рис. 14.2), так как ослабляется специфическое взаимодействие вещество — адсорбент. Изменение А (АС) для производных фенола на силикагеле с гидроксилированной поверхностью при элюировании смесью гексан — хлороформ — изопропанол составляет для пирокатехина— 530, пирогаллола — 640, резорцина — 3800, гидрохинона — 4940 и флороглюцина — 8660 Дж/моль, соответственно. Влияние внутримолекулярной водородной связи на уменьшение А (АС) можно оценить по разности этих величин для гидрохинона и пирокатехина, флороглюцина и пирогаллола. [c.221]

Довольно хорошо исследованы кремнеземы с привитыми аминопропильными группами, так как они широко применяются в качестве активных наполнителей полимеров в сорбции и хроматографии, а также как удобные полупродукты для дальнейшего модифицирования. В работе [67] показано, что модифицирование 7-аминопропилтриэтоксисиланом сопровождается некоторым снижением (обычно в пределах 20 %) величин удельной поверхности образцов в сравнении с исходными носителями, судя по изотермам адсорбции азота при -196° С. Метод ртутной порометрии вообще дает практически одинаковые результаты по общему объему пор и распределению пор по размерам для широкопористого исходного и аминированного кремнеземов. При сопоставлении относительного удерживания ненасыщенных и ароматических углеводородов оказалось, что оно мало зависит от свойств исходного носителя и количества привитых аминопропильных групп, но если молекулы сорбата способны к достаточно сильным специфическим взаимодействиям, то относительное удерживание значительно снижается с ростом концентрации привитых групп. Так, удерживание пиридина на образце с полимерным привитым слоем, содержащим более 4 привитых групп/нм , снижалось примерно в 80 раз, а простых эфиров — более, чем в 50 раз по сравнению с исходным кремнеземом, так как энергия водородной связи этих соединений с аминогруппами слабее, чем с силанольными. Кроме этого, некоторое влияние оказывают арочные структуры привитого слоя, образующиеся за счет возникновения водородных связей между аминогруппами и силанолами поверхности, что снижает вероятность их взаимодействия с молекулами сорбатов [102]. На ИК-спектрах образцов с полимерным привитым слоем аминогрупп присутствие силанольных групп едва заметно (плечо при 3750 см ). Эти же закономерности подтверждены при сопоставлении I, [c.395]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология