Пиридин индекс удерживания

Как показывают данные табл. 3—5, величина индекса удерживания зависит от температуры. Для пиридинов изменение индекса удерживания составляет 1-1-3 единицы на один градус. [c.104]

Позднее Роршнейдер предложил оценивать полярность жидких фаз по разности индексов удерживания Ковача на полярных и неполярных фазах для пяти соединений различных классов. В качестве эталонов рекомендуется использовать следующие вещества с различными функциональными группами бензол, этанол, метил-этилкетон, нитрометан, пиридин. Индексы Ковача для них определяют на сквалане и на той неподвижной фазе, полярность которой нужно определить. Затем определяют разность индексов, полученных на полярной фазе и на сквалане, эту разность делят на 100 [c.207]

Система для характеристики селективности НФ была предложена Мак-Рейнольдсом [12]. Согласно этой системе, селективность оценивается как разность индексов удерживания Ковача пяти выбранных стандартных соединений (бензол, н-бутанол, пентанон-2, нитропропан и пиридин), определенных па колонке с исследуемой НФ, и индексов удерживания тех же соединений, определенных на колонке со скваланом. Мак-Рейнольдс охарактеризовал таким образом более 200 НФ и предложил шкалу "полярности" НФ. Оказалось, что селективности многих НФ, используемых в газовой хроматографии с насадочными колонками, очень близки. [c.8]

Определение индексов удерживания молекул бензола, этанола, метилэтилкетона, нитрометана и пиридина на исследуемых образцах и на сквалане, нанесенном в количестве 10% на инертный носитель полихром-1, позволило рассчи- [c.60]

При использовании метода ближайшего соседа найдено, на сколько можно уменьшить число пробных веществ [17]. Авторы нашли две сети из трех пробных веществ и несколько сетей из четырех пробных веществ, индексы удерживания которых можно использовать для характеристики жидких фаз с таким же успехом, как сеть из пяти пробных веществ. Эти две трехкомпонентные сети состояли из бута-нола, 1-нитропропана и пиридина или из бутанола, 2-пен-танола и пиридина. Авторы рассмотрели и причины возникновения таких сетей. [c.119]

Для представления набора функциональных групп с которыми могут взаимодействовать полярные силы были выбраны пять стандартных соединений бензол этанол, бутанон-2, нитрометан и пиридин. Если раз делить на 100 увеличение индекса удерживания каж дого из этих соединений по отношению к индексу [c.131]

Константы Мак-Рейнольдса (разность индексов удерживания Ковача [76] при 120 С на колонке с данной неподвижной фазой и скваланом, принятым за неподвижную фазу нулевой полярности) для соединений 1-бензол, II-н-бутанол, 111-пентанол-2, 1У-нитропропан, У-пиридин. [c.71]

В работе [144) были определены на различных ТН индексы удерживания соединений, используемых для определения констант Мак-Рейнольдса. Измерения проводили, применяя сорбенты, содержащие 20% сквалана и 0,1 % поверхностно-активного соединения Спан-80 . Полученные результаты сравнивали также с данными, полученными Мак-Рейнольдсом 150]. Влияние твердого носителя (табл. 11,2) на индексы удерживания соединений, используемых для определения констант Мак-Рейнольдса, весьма существенно. Так, для пиридина [c.39]

Аналогично определяются факторы у, г, и и з при использовании разностей индексов удерживания соответственно этанола (у), метилэтилкетона (г), нитрометана (и) и пиридина ( ). [c.82]

В ГЖХ получила широкое распространение оценка относительной полярности жидких фаз по индексам Ковача. В частности, полярность жидких фаз оценивают по разности индексов удерживания стандартных веществ (бензол, этанол, метилэтилкетон, нитрометан и пиридин [336] или бензол, -бутанол, 2-пентанон, нитропропан, пиридин, 2-метил-2-пентанол, 1-иодбутан, 2-октин, 1,4-диоксан, цис-гидриндан [337]) на полярной и неполярной фазах. Эти же методы оценки применяли для адсорбентов [86, [c.150]

Универсальная оценка полярности неподвижной фазы по отношению к веществам различных классов, также предложенная Роршнайдером [14], проводится по разности индексов удерживания эталонных веществ, наиболее характерных для различных классов, на используемой неподвижной фазе и сквалане. В качестве эталонных веществ Роршнайдер выбрал бензол, этанол, метилэтилкетон, нитрометан и пиридин. Соответствующие им константы X, у, г, 1 и з, равные /юо разности индексов удерживания, приведены в литературе [6, с. 136 10, с. 191 15]. [c.8]

Данные о молекулярных движениях в частично кристаллических полимерах, в том числе и в полиэтиленоксиде, приведены в работе [2597]. Описан [2598] прибор для определения точек помутнения полимерных систем типа полиоксиэтилированных неионогенных поверхностно-активных веществ. Сообщалось [2599] о новой кристаллической модификации полиэтиленоксида, которая получена вытяжкой при комнатной температуре. Рассмотрено [2600] использование газовой хроматографии для идентификации полиэтиленоксида и полистирола. Определены индексы удерживания для бензола, этанола, этилацетата, метилнитрата и пиридина, которые являются полярными тестовыми соединениями. [c.440]

Система индексов удерживания Ковача относится к наиболее распространенному в газовой хроматографии (ГХ) способу оценки условной полярности неподвижных фаз и, применительно к ХМК, полярности и селективности сорбентов [88, 112,113]. В соответствии с формулой (6.26), по которой рассчитывается индекс Ковача I, эта величина не является термодинамической константой соединения, хотя также отражает интенсивность специфических взаимодействий данного сорбата по отношению к ближе всего удерживаемому н-алкану, приведенную к вкладу в сорбцию СНз-группы, если принять, что последний является постоянной величиной в гомологическом ряду н-алканов. Зависимость индексов удерживания от температуры, природы молекулы и неподвижной фазы сложнее, чем для объема удерживания, но их применение нередко дает единственную возможность сопоставить свойства адсорбентов и неподвижных жидких фаз (НЖФ). Здесь уместно вспомнить систему классификации НЖФ, разработанную Роршнайдером [88]. Автор предложил оценивать полярность и селективность неподвижных фаз, сравнивая индексы Ковача пяти соединений (бензола, этанола, метилэтилкетона, нитрометана и пиридина) при 100 °С на полярном сорбенте и сквалане, одной из наиболее неполярных НЖФ. Мак-Рейнольдс видоизменил схему Роршнайдера, выбрав более удобный набор тестовых соединений (1-бутанол, 2-метил-2-пентанол, 2-пентанон, 1-нитропропан, диоксан, 2-октин и др.) и температуру 120 °С [88]. Например, константа Мак-Рейнольдса х для бензола рассчитывается следующим образом [c.313]

Для бесстандартной идентификации азоторганических соединений определены индексы удерживания 24 соединений ряда пиридина, анилина и хинолина, что значительно облегчит исследование состава азоторганических соединений. [c.4]

Известно 110—13], что более рациональным и воспроизводимым способом характеристики удерживания в газожидкостной хроматографии являются индексы удерживания, предложенные Ковачем 14, 15], основанные на сравнении удерживания веществ с удерживанием ряда однотипных стандартов — нормальных углеводородов. Несмотря на подробную разработку метода бесстандартной идентификации для углеводородов, их галогензамещен-ных и оксипроизводных [14—16], система индексов удерживания на азоторганические соединения распространена недостаточно [17—21], В работах [17, 18] приведены индексы удерживания первичных алифатических аминов. В работах Авотса [19, 20] приведены индексы удерживания метилпиридинов на 4 фазах (апиезон М, силикон Е-301, ТВИН 80 и полиэтиленгликоль 6000), а также 6 бициклических производных пиридинов на апиезонеМ и силиконе Е-301. Наиболее подробное исследование алифатических и гетероциклических аминов приведено в работе Андерсона с соавторами [21, 22]. [c.96]

Настоящая работа посвящена исследованию азоторганических соединений типа содержащихся в нефтях. Для бесстандартной идентификации азоторганических соединений были измерены относительные удерживаемые объемы по октану, пиридину и рассчитаны индексы удерживания. В качестве носителей использовались целит 545 и хромссорб ш, близкие по свойствам к отечественным [23]. [c.96]

Для оценки полярности ЖФ используется система Рорш-найдера [1]. Эта система основана на определении разности индексов удерживания Ковача на полярных и неполярных фазах для таких тестовых соединений как бензол, этанол, метилэтилкетон, нитрометан и пиридин. Фазой с нулевой полярностью считают сквалан, а в качестве фазы со 100% полярностью — Р,Р -оксидипропионитрил. В табл. 4.1.16 при- [c.273]

Наряду с факторами полярности Роршнайдера широко ис-пользуЮ Т факторы, предложгенные А1ак-Реинольдсом [55]. Они отличаются выбором эталонных сорбатов (первоначально было предложено 10 сорбатов, однако в настоящее время используют лишь 5 бензол, бутанол-1, пентанол-2, нитропропан, пиридин) и температурой (120°С). Кроме того, обычно разность индексов удерживания [см. уравнение (2.54)] не делится на 100. Значения факторов полярности основных неподвижных фаз приведены в табл. 2 и 3 Приложения. [c.96]

Хотя при увеличении числа фенильных групп повышается селективность (у фенилсиликонов с содержанием 75% фенильных групп она выше, чем у метилсиликонов, в II раз по отношению к ароматическим углеводородам и в 7 раз по отношению к производным пиридина), одновременно уменьшается диффузия. Это приводит к расширению пика и, следовательно, к снижению эффективности разделения. Выше 150 °С указанное явление мало заметно [64]. Кроме того, следует отметить, что технические силиконовые продукты могут содержать олигомеры, также влияющие на селективность. Было найдено [65], что различия в индексах удерживания и константах Мак-Рейнольдса, измеренных на метилфенилсиликоновом масле D 710 (50 мол. °/о фенильных групп), обусловлены влиянием присутствующего в этом масле пентаметилпентафенилциклопента-силоксана, который значительно отличается от прочих олигомеров, содержащихся в D 710, значением энтропийного фактора. В заключение следует указать на повышенную устойчивость этих фаз к окислению и воздействию температуры даже по сравнению с метилсиликонами. [c.133]

В работе [17] показаны преимущества газовой хроматографии для построения щкалы полярности и теоретически обоснована возможность ее создания. Одновременно и независимо Рорщнай-дер [18, 19] предложил в качестве характеристики неподвижных жидкостей практическую систему комбинирования индексов удерживания, а также методы теоретического расчета индексов удерживания. Для этого он использовал индексы удерживания бензола, этанола, бутанона, нитрометана и пиридина на исследуемых неподвижных жидкостях. Мак-Рейнольдс [20] предложил изменить список веществ сравнения таким образом, чтобы в нем были другие гомологи с одинаковой температурой кипения кроме того, он использовал температуру измерения 120°С в отличие от Роршнайдера (100°С) и расширил список веществ от 5 до 10 (бензол, бутанол-1, пентанон-2, нитропропан, пиридин, 2-метилпентанол-2, 1-иодбутан, октин-2, 1,4-диоксан и цис-гидриндан), из которых, однако, в большинстве случаев для вычисления параметров привлекаются лишь первые 5 веществ. Мак-Рейнольдс, кроме того, отказался от деления полученного параметра на 100. [c.43]

Инкременты определены по индексам удерживания как средние значения разности индексов для алкилпиридина и пиридина соответствующего ряда. Величины инкрементов приведены в табл. 2 и табл. 3. На неполярной жидкой фазе любой заместитель в лнэбом положении приводит к повышению величины /. [c.21]

Принимая значение I пиридина /СбИбЫ за основную величину, можно рассчитать индексы удерживания алкилпиридинов. путем. прибавления к ней значений инкрементов заместителей с учетом их положения и полярности фазы, т. е. [c.23]

В первом слагаемом х - величина полярности колэнки по бензолу, равная Д/ /100. Анологичным образом величины у, г, и их равны Д/Л 00 для этанола, метилэтилке-тона, нитрометана и пиридина соответственно. Таково определение величин у, г, и и которые характеризуют колонку. Для данных пяти стандартных соединений коэффициенты а, Ь, с, d я е тоже задаются по определению, но для всех других соединений их требуется вычислять. Дпя бензола а = 100, Ь, с, е = О, по определению. Аналогач-но для этанОла Ь = 100, а, с, 4 е - О и т, и. для метил-этилкетона, нитрометана и пиридина. Для того чтобы охарактеризовать какую-либо группу неподвижных фаз, нужно только определить величины индексов удерживания упомянутых выше пяти соединений дпя колонок с неподвижными фазами характеризуемой группы и вычесть из полученных величин индексы удерживания тех же пяти соединений для копонки со скваланом. Применяя систему Роршнейдера на практике, совсем не нужно определять величины соответ- [c.104]

Индексы удерживания на сквалане для бензола—649, этанола— 384, метилзтилкетона — 531, нитрометана — 457, пиридина — 695 [3, 5]. [c.7]

Определение индексов удерживания молекул бензола, этанола, метилэтилкетона, нитрометана и пиридина на исследуемых сорбентах и на оквалане, нанесенном в количестве 10% на инертный носитель полихром-1, позволило рассчитать константы Роршнейдера А//100 [5] и, таким образом, оценить полярность полисорбов N (табл. 7). [c.20]

Примечания, п — число опытов, проведенных по определению данных удерживания в указанных температурных пределах — среднее отклонение от линейных зависимостей в ед. индексов йИйТ — изменение индекса Ковача при увеличении температуры колонки на 10 °С. В качестве твердого носителя использован силанизированный хромосорб О. Неподвижная фаза нанесена на носитель в отношении 10—14 90—86 длина колонки 240 см, пробу вводили в количестве 0,05 мг на компонент за исключением пиридина, для которого понадобилось вводить около 0,2 мг пробы. Опыты проводили при температурах, отличающихся на 20 °С. Детектор — пламенно-ионизационный. [c.79]

Кислотность по Льюису можно легко получить из удерживания пиридина. К сожалению, не удается подобрать подходящего вещества, с которым в соотношении / пиридин/ бензэл были бы устранены вклады как дисперсионного, так и диполь-ди-польного взаимодействия пиридина. Поэтому Бернс и Хоке [55] предложили для устранения дисперсионного вклада использовать бензол и ввели индекс полярности и эмпирический фактор (для устранения диполь-дипольного взаимодействия). Однако они не учли диполь, индуцированный в неподвижной фазе диполем пиридина. Это пренебрежение вместе с мультиплет-ностью эмпирических индексов в индексе полярности делает определение индекса кислотности [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология