Коэффициенты активности жидкостей

Газо-хроматографическое исследование растворения газов и паров в подвижных жидкостях позволяет легко и очень точно (точнее, чем в статических методах) определить коэффициенты активности растворов. Рассмотрим здесь простейший пример определения предельного (ири малых концентрациях) значения коэффициента активности данного летучего компонента, растворимого в неподвижной жидкости, путем исследования отклонения реальной кривой равновесия газ—раствор от закона Рауля. Согласно закону Рауля давленне р пара данного компонента над раствором равно [c.592]

Для описания фазового равновеси в системах газ—жидкость и газ — твердое тело при высоких давлениях используются такие термодинамические параметры компонентов системы как летучесть, коэффициент активности, парциальные молярные объемы 1и другие, которые обычно применяются и лри рассмотрении равновесия в гетерогенных системах при низких давления. [c.7]

Условимся для простоты, что коэффициенты активности не зависят от состава жидкости х VI Р = атм. При известных коэффициентах зависимости (5-2) составим программу расчета температуры кипения Т и состава паровой фазы = 1,2,. .. п. Для решения уравнения (5-1) воспользуемся формулой [c.229]

По кривой рис. 12. 1 для значений Г р = 0,94 и р р = 0,081 находим, что коэффициент активности жидкости (бензина) [c.265]

По графику на рис. 1,15 для значений Г р=0,897 и Рпр=0,346 находим коэффициент активности жидкости Ух=1р/рс = 0,83. Следовательно, р= =0,83-1,07=0,89 МПа. [c.69]

Коэффициент природы жидкости Кж-химически активные жидкости морская вода холодная пресная вода вода при температуре свыше 100° С нефтепродукты сжиженные газы 0,90 0,89 0,80 0,93 0,91 0,83 1,( 1,( 1,( 0,99 0,94 0,95 35 32 30 1,00 0,97 1,00 1,00 0,98 1,00 1,00 0,99 1,00 [c.149]

Это уравнение служит для определения значений коэффициентов активности компонентов в предельно разбавленных растворах в неподвижных жидкостях из газо-хроматографических данных, т. е. из удельного объема удерживания [c.593]

В равновесных гетерогенных системах летучесть каждого компонента одинакова в каждой из фаз. Поэтому, если выбрано одинаковое стандартное состояние, активности также в каждой фазе одинаковы. При изучении свойств растворов удобнее пользоваться коэффициентом активности. Коэффициент активности является функцией состояния приведенной температуры и приведенного давления, а при критическом состоянии свойства газов и жидкостей сближаются. Коэффициент активности можно использовать в качестве меры отклонения от идеальности, хотя и в этом случае сходимость расчетных и экспериментальных данных не совсем удовлетворительная. [c.216]

В зависимости от величин межмолекулярного притяжения в неидеальных системах коэффициенты активности могут быть больще и меньше единицы. Численное значение коэффициента активности является функцией всех остальных компонентов в растворе и их концентрации. Например, для компонента А в двойной смеси Уа = Ь если х = , так как чистые жидкости рассматриваются как идеальные растворы. По мере того как концентрация падает, уд увеличивается и достигает максимума при х = 0. Такая же зависимость наблюдается и для других компонентов. [c.19]

Введение понятия коэффициентов активности позволяет представить в следующем виде количественные соотношения между компонентами в паре и жидкости [c.19]

Программа расчета коэффициентов активности. Обычно эта программа используется в совокупности с другими, например е программой расчета температуры кипения. Поэтому ниже она записана в виде процедуры с параметрами К — число компонентов, А — матрица коэффициентов, X — состав жидкости, GAM — выходной массив — коэффициенты активности. [c.308]

В случае, когда паровая фаза может рассматриваться как идеальный газ, а молярным объемом жидкости по сравнению с молярным объемом пара можно пренебречь, коэффициенты активности просто выражаются через составы равновесных фаз. Из определений (49) и (53) следует [c.20]

Выбор разделяющих агентов с помощью данных о равновесии между жидкостью и паром заключается в сравнении на основании этих данных величины отклонений от закона Рауля в бинарных системах, образованных предполагаемым разделяющим агентом и каждым компонентом заданной смеси. По уравнениям (58) или (62) с помощью данных о равновесии можно рассчитать коэффициенты активности или их отношение, что дает возможность определить значения функций Ф для бинарных систем. Далее по уравнению (121) можно рассчитать среднее увеличение коэффициента относительной летучести, вызываемое прибавлением рассматриваемого вещества. Таким образом, по данным о равновесии между жидкостью и паром можно дать не только качественную, но и количественную оценку эффективности предполагаемого разделяющего аген га. [c.46]

Коэффициент активности у определяем из уравнения Вильсона (1.26). Параметр (ку - Хц), характеризующий различие в энергиях сцепления молекулярных пар i - j и i - i, принимается независимым от температуры и может быть определен по одной точке равновесия. Мольные объемы жидкости могут быть рассчитаны по уравнению [c.56]

По экспериментальным данным о равновесных составах жидкости и пара, температурах кипения и давлениях паров рассчитываются парциальные давления Рг = Ру,- или коэффициенты активности по уравнению (58) или по уравнению (62), если возникает необходимость в учете объема жидкости и неидеальности паровой фазы. Затем строятся графики зависимости lg у1 и lg уг от X или р1 и 1 р2 от X. К кривым, построенным по экспериментальным точкам, проводятся касательные при различных значениях х и определяются тангенсы углов наклона этих касательных к оси X. Согласно уравнениям (184) и (70) отношение тангенсов углов наклона касательных к кривым 15у = ф(- ) и у2 = ф( ) или 1д р1=ф(х) и 1д Р2 = ф(- ) должно быть равно [c.156]

Это уравнение может применяться для проверки данных о равновесии при постоянных температуре или давлении, подобно аналогичному по форме уравнению, используемому для проверки данных о равновесии между жидкостью и паром в бинарных системах. При применении уравнения (206) к изобарным данным не принимается во внимание только изменение коэффициентов активности с температурой, так как давление из этого уравнения исключено. [c.167]

Равновесие жидкость — твердое Равновесие газ — жидкость Равновесие твердое —газ Равновесие жидкость — жидкость Криоскопические и эбуллиоскопические константы Свойства гомогенных жидких растворов Плотность растворов Коэффициенты активности Энергетические свойства растворов Теплопроводность растворов [c.13]

Однако, как уже указывалось (стр. 160), при не очень больших теплотах смешения компонентов это изменение относительно невелико, вследствие чего при технических расчетах коэффициенты активности в сравнительно небольшом интервале температур часто могут приниматься постоянными. На этих же предпосылках основаны и имеющиеся рекомендации [2] о применении уравнения Дюгема—Маргулеса для проверки данных о равновесии между жидкостью и паром при постоянном давлении. [c.176]

В азеотропной точке составы жидкости и пара одинаковы, поэтому, согласно уравнению (58), коэффициенты активности компонентов выражаются уравнениями [c.182]

На основании общего давления и состава пара, находящегося в равновесии с кипящей жидкостью, приведенных на с. 225, определите активность и коэффициент активности в жидкой фазе компонента А при заданном составе жидкой фазы и заданной температуре. Рассчитайте по уравнению Клапейрона — Клаузиуса на основании справочных данных давление насыщенного пара Р%. над компонентом А. Определите изменение химического потенциала при образовании раствора при заданной концентрации и температуре. [c.234]

Однако если в жидком растворе содержатся неконденсирующиеся (надкритические) компоненты, то нормализация коэффициентов активности, в соответствии с уравнением (П-8), не может быть выполнена, так как существование чистой жидкости в надкритической области физически невозможно. [c.15]

Поскольку уравнения нормализации для этих двух компонентов различны, имеет место условие несимметричности при нормализации или просто несимметричная нормализация коэффициента активности. Фугитивность растворителя в стандартном состоянии — это фугитивность чистой жидкости (растворителя), в то время как фугитивность растворенного вещества— это константа Генри. [c.16]

По графику на рис. 1.15 для значений Гпр = 0,897 и Рпр=0,346 находим коэффициент активности жидкости yx=fp/p g = 0,83. Следовательно, fp= =YxP e+=0,83-1,07=0,89 МПа. [c.69]

Для выполнения подобных расчетов, помимо равновесных составов жидкость — адсорбат, необходимо также располагать и рядом других данных, а именно коэффициентами активности жидкой фазы, поверхностным давлением чистых компонентов и поверхностным давлением смеси как функцией состава. Коэффициенты активности жидкости можно получить посредством независимых измерений равновесия пар — жидкость, а также при помощи метода UNIQUA или ASOG. [c.451]

В случае равновесия в гетерогенных системах газ — жидкость, газ—твердая фаза, жидкость—твердая фаза коэффициенты активности твердых и жидких компонентов, выраженные через парциальные давления, равны давлениям насыщенных паров жидкости и твердого тела при данной температуре. Состав фаз в этом случае определяют, считая активности твердых веществ в выражении закона действующих масс постоянными состояние ргавновесия между фазами задается правилом фаз. [c.21]

Фазовое равновесие жидкость — пар в системах углеводороды— экстрагент (включая также абсолютные значения коэффициентов активности компонентов) может быть описано с помощью уравнений Ренона — Праузнитца и Вильсона. Однако при использовании в этих уравнениях констант, вычисленных только по данным исследований фазового равновесия в бинарных системах, не достигается достаточной точности расчета коэффициентов относительной летучести трудноразделимых пар углеводородов [c.671]

Широкое распространение для расчета коэффициентов активности ролучили модели, основанные на концепции локального состава [22]. Основная идея этой концепции состоит в том, что для молекул с сильной ориентацией принимается во внимание склонность к сегрегации, т. е. существование локального порядка. Молекулы не смешиваются в произвольном порядке, а проявляют тенденцию к выбору ближайших соседей. А поскольку имеется локальный порядок, то локальный состав не равен общему составу. Локальный состав, определенный относительно центральной молекулы, является концептуальным и трудно поддается измерению. Чтобы связать его с общим составом смеси, постулируется соотношение, предложенное в статистической механике для каждой гипотетической жидкости отношение локальных составов полагается равным отношению общих составов, умноженному на фактор Больцмана. Исходя из этой концепции, Вильсон [22] предложил для расчета коэффициентов активности уравнение [c.101]

Для расчета коэффициентов активности компонентов в многокомпонентной смеси необходимо располагать числовыми значениями коэффициентов А и составом жидкости. Коэффициенты Aij учитывают межмолекулярное взаимодействие компонентов в бинарных сл1есях и определяются по опытным данным о равновесии между всевозможными парами компонентов в многокомпонентной смеси (см. стр. 409). Для системы, содержащей к компонентов, они образуют матрицу порядка к Vs к, причем диагональные элементы Ац равны нулю. [c.100]

Р — давление системы X — состав жидкости, моль1молъ GAM — коэффициенты активности отдельных компонентов, вычисленные при заданном составе жидкости Х Ai, А2, А2, АА — коэффициенты уравнения (13—37), полученные по программе главы 11 (стр. 338). [c.420]

Для иллюстрации применимости уравнения (206) для проверки данных о равновесии между жидкостью и паром в тройных системах, жидкая фаза которых является насыщенным раствором нелетучего вещества, по литературным данным о равновесии при атмосферном давлении были рассчитаны и сопоставлены коэффициенты активности летучих компонентов в системах этиловый спирт—вода—хлористый натрий и этиловый спирт—вода—хлористая ртуть [73]. Проверка заключается в сопоставлении коэффициентов активности воды уг, найденных по опытным данным, с величинал и, рассчитанными по уравнению [c.167]

В настоящее время наибольшее практическое применение получили методы расчета равновесия, основанные на использовании уравнения Дюгема—Маргулеса и эмпирических зависимостей неидеальной доли изобарного потенциала смешения от состава смесей [9, 16, 209, 213, 214, 227—232]. Неидеальная доля изобарного потенциала смешения выражается при этом обычно в виде суммы неидеальных долей изобарного потенциала сме- шения бинарных систем, образованных веществами, входящими в многокомпонентную систему, и дополнительных членов, учитывающих совместное взаимодействие всех компонентов друг с другом. Эти члены включают эмпирические коэффициенты, которые определяются по данным о равновесии в трехкомпонентной системе. С помощью зависимости неидеальной доли изобарного потенциала смешения от состава жидкости коэффициенты активности определяются по уравнению (214). По найденным значениям коэффициентов активности концентрация произвольного компонента в паре рассчитывается по уравнению [c.185]

Концепция локального состава используется также при выводе другого уравнения для описания фазового равновесия частично смешивающихся систем - уравнения NRTL. Предполагается, что раствор состоит из ячеек двух сортов с молекулами первого и второго типов в центре. Избыточная свободная энергия такого двухжидкостного раствора выражается через мольно-взвешенную энергию гипотетических жидкостей, включающих ячейки первого и второго типа. Используя двухжидкостную модель раствора и вводя концепцию локальных составов с модификацией исходного соотношения, применяя дополнительный параметр а , характеризующий неоднородность смешения, Праузниц и Ренон предложили для расчета коэффициентов активности следующее выражение [c.46]

В. Неуглеводородные вещества. Методы, предпазнпчеп-ныс для описаин ( )аз0[ЮГ0 равновесия жидкость — пар неуглеводородных веществ, должны учитывать самые разные отклонения от свойств идеальных систем. По указанной причине эти методы отличаются от используемых для углеводородных систем, отклонение которых от идеальных систем не слишком велико. Современные методы расчета коэффициентов активности, необходимых для описания фазового равновесия жидкость — пар для смесей, используют групповые методы. В этом подходе отдельная молекула рассматривается как образование, состоящее из характерных функциональных групп. Поведение такой молекулы может быть оценено путем суммирования характеристик этих функциональных групп. Существуют три метода определения групповых характеристик, схожих по принципам, но отличающихся в конкретной реализации. Все три метода будут рассмотрены ннже. В аналитическом групповом методе ASOG [21—24] коэффициенты активности рассматриваются как величины, состоящие из двух [c.170]

Коэффициент активности может быть связан с концентра-цис1 1 в паре и жидкости с помощью соотношения у - улЫР - . В [27] приведены следующие уравнения для даиления в л-бутаноле [c.172]

Подпрограмма RSTATE рассчитывает стандартную фугитивность и парциальный мольный объем v r каждого компонента смеси. Для докритических (конденсирующихся) компонентов (Т<Тс) эта программа рассчитывает фугитивность насыщенной жидкости, приведенную к нулевому давлению и мольный объем чистых жидких компонентов v , каждый из которых является функцией только температуры. Для этих компонентов мольный объем чистых компонентов используется в качестве величины парциального молярного объема и применяется для коррекции зависимости фугитивности чистых компонентов от давления. Мольный объем чистых компонентов используется также для расчета коэффициентов активности по уравнению Вильсона. При изотермических расчетах к подпрограмме RSTATE обращаются только один раз в изобарических — она вызывается каждый раз, как только получено новое значение температуры. [c.56]