Молекулы доноров. Сила донора и энергия перестройки

Молекулы доноров. Сила донора и энергия перестройки [c.151]

Мы рассматривали образование молекулярных со-единений из молекул акцепторов, содержащих атом третьей группы периодической системы (бор, алюминий, галлий, индий, таллий), и молекул доноров, содержащих либо атом пятой группы (азот, фосфор, мышьяк), либо атом шестой группы периодической системы (кислород, сера, селен, теллур). Тепловые эффекты таких реакций присоединения зависят главным образом от действительной силы атомов-доноров или атомов-акцепторов. Здесь, однако, сказывается влияние трех факторов. Первый, наиболее понятный фактор — это стерические затруднения, возникающие между атомами, не связанными друг с другом. Вторым фактором является энергия, необходимая для перестройки молекулы акцептора или донора, т. е. для подготовки к образованию координационной связи. Под этим подразумевается энергия, необходимая для изменения гибридного состояния атома, а также, в случае молекулы акцептора, энергия, необходимая для разрыва lt-связи. Третий фактор состоит в возможности образования дополнительной тс-связи в молекулярных соединениях. Это могут быть или — , -связь, или, возможно, - (псевдо)-связь, когда в реакции участвует ВНз. [c.160]

Дрэго и сотр. [134, 136] предположили, что энергия перестройки акцептора при комплексообразовании зависит от величины перенесенного от донора заряда и, следовательно, от силы донора. Согласно этим представлениям, молекула акцептора претерпевает тем большую перестройку при образовании комплекса, чем сильнее донор. Отсюда вытекает, что геометрия молекулы акцептора будет различной в комплексах с разными по силе донорами например, молекула ВЕз в комплексах Д-ВЕз может иметь согласно этим представлениям любую конфигурацию от плоской до тетраэдрической, в зависимости от донорной способности компонента Д. При слабых взаимодействиях донора и акцептора изменения конфигурации акцептора незначительны и, следовательно, энергия перестройки акцептора мала при сильных взаимодействиях молекула акцептора претерпевает существенные конформационные превращения и энергия перестройки велика. Однако эта идея пока не находит эксперименталь- [c.363]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология