Акцепторы молекул

Согласно теории Хорвата, углеводородная неподвижная фаза представляет собой пассивный акцептор молекул сорбатов, прижимаемых к ней гидрофобными взаимодействиями. Специфические взаимодействия сорбат—сорбент крайне незначительны, и поэтому можно ожидать, что все обращенно-фазо-вые сорбенты должны проявлять близкие свойства. Действительно, при рассмотрении общих аспектов поведения сорбатов убеждаемся в значительном сходстве всех неполярных непод- вижных фаз. Например, при замене одного обращенно-фазового сорбента другим редко удается изменить селективность разделения тех или иных веществ, что так легко достигается заменой компонентов подвижной фазы. В то же время более детальный анализ показывает, что свойства различных обращенно-фа-зовых сорбентов не идентичны и зависят от ряда причин. Различия между сорбентами можно отнести к одной из двух категорий [c.58]

В. Л. Ермолаев. Вопрос об эксимерах отпадает, так как они образуются в жидких растворах, где возможна перегруппировка взаимодействующих молекул после возбуждения одной из них. В жестких матрицах молекулы после возбуждения остаются на тех же местах. После передачи энергии от донора к акцептору молекула донора с акцептором не взаимодействует, потому что триплетный уровень донора выше. [c.104]

Состояние У, напротив, является сравнительно долгоживущим и успевает вступить в реакцию с присутствующими в растворе акцепторами — молекулами спирта. Установленный экспериментальный факт увеличения квантового выхода Со до предельной величины 0,4 с увеличением концентрации акцептора в данной работе как раз и служит доказательством того, что комплексы в состоянии У полностью превращаются в конечные продукты. [c.103]

Кислотно-основные свойства молекулы или иона проявляются в процессе взаимодействия с молекулами растворителя. Согласно протонной теории Бренстеда и Лоури, кислоты являются донорами протонов, а основания их акцепторами. Молекула растворителя, способная как присоединять, так и отдавать протоны, может выступать в качестве протонодонорной кислоты или протоноакцепторного основания. Такими амфипротными растворителями могут быть вода, спирты, карбоновые кислоты и др. [c.89]

Сродство химических волокон к красителям изменяется в очень широких пределах. Синтетические и сильно ориентированные волокна обладают крайне низким сродством к красителям отчасти ввиду того, что макромолекулы их образуют плотную упаковку, препятствующую проникновению внутрь волокна красильного раствора. Кроме того, такие волокна, как виньон и саран, не имеют в своем составе гидроксильных, амино- и карбоксильных групп, необходимых обычно для фиксации красителя. Искусственные белковые волокна, наоборот, легко набухают в воде и обладают большим, чем у шерсти, а иногда даже и хлорированной шерсти, сродством к красителям. В составе искусственных белковых волокон имеется большое количество амино- и карбоксильных групп, выступающих в роли акцепторов молекул красителей. [c.511]

Нами было показано, что другой электронный акцептор, молекулы п-бензохинона, будучи адсорбирован из паров (упругость 2 мм рт. ст.) на микрокристаллах хлорофилла, вызывает появление аналогичного светоиндуцированного сигнала ЭПР, который сохраняется в темноте неопределенно долгое время. Очевидно, отсутствие обратного хода процесса, наблюдаемого в случае сорбции паров воды, может быть объяснено большим электронным сродством хинона, удерживающего более прочно электроны, высвобождаемые светом в кристаллах хлорофилла. [c.431]

В клетке концевой остаток фосфорной кислоты в процессе гидролиза не просто отщепляется, а переносится на особую молекулу, являющуюся акцептором. Молекула-акцептор вследствие возросшей в результате фосфорилирования энергии приобретает возможность участвовать в процессах мышечного сокращения, биосинтеза и других процессах, связанных с потреблением энергии. Следовательно, АТФ — это своеобразный аккумулятор энергии живой клетки, а АДФ является как бы разряженной формой носителя энергии. [c.10]

В качестве донора электрона выступает полярная связь С—М, в качестве акцептора — молекула пероксида. О способности этих МОС к отдаче электрона и о наличии в молекуле пероксидов низкой незаполненной молекулярной орбитали, на которую может быть перенесен электрон, свидетельствуют данные [56—61]. Образование молекулярного иона пероксида при захвате электрона показано в работе [62]. [c.8]

Димеризация и полимеризация. Простейшим случаем меж-молекулярного взаимодействия карбенов и их аналогов является рекомбинация с образованием димеров и (или) полимеров. Многочисленные экспериментальные данные показывают, что в отсутствие подходящих акцепторов молекулы карбенов рекомбинируют с образованием димеров, тогда как аналоги карбенов образуют высшие циклические и линейные олигомеры и полимеры. [c.61]

Как уже отмечалось выше, для определения нуклеотидных последовательностей ДНК методом Максама-Гилберта необходимо наличие фрагментов ДНК, несущих на одном из концов какую-либо метку. Отдельные частные случаи секвенирования ДНК методом химической деградации (геномное и мультиплексное секвенирование, рассматриваемые в других главах) могут проводиться даже с немечеными препаратами ДНК. Концевое мечение секвенируемых фрагментов ДНК можно осуществить при помощи различных ферментов. Так, с помощью поли-нуклеотидкиназы фага Т4 и молекулы АТФ, несущей радиоактивный фосфор в у-положении, проводится мечение 5 -концов одно- или двуцепочечного фрагмента ДНК. Эффективность мечения тупых или 5 -углубленных концов двуцепочечного фрагмента ДНК значительно ниже, -чем 5 -выступающих. Для более эффективного мечения необходим предварительный этап дефосфорилирования фрагмента ДНК с помощью щелочной фосфатазы. Особая забота должна быть проявлена при последующем удалении щелочной фосфатазы, что достигается обычно фенольной депротеинизацией, так как остаточная фосфатазная активность может резко снизить эффективность этапа мечения. Мечение путем обменной реакции позволяет обойтись без этапа дефосфорилирования и требует присутствия в реакционной смеси в качестве акцептора молекул АДФ, однако эффективность мечения при этом будет значительно ниже. [c.22]

Что касается железа, то в состоянии Ре " (т. е. при потере обоих внеи]них 4з-электронов и шестого З -электрона) оно проявляет себя как Зй-кайно-симметрик с пятью Зс -непарными электронами и является весьма реакцион-носпоссбь ыми, например при внедрении в центральное пространство кольца порфирина катионы Ре служат акцептором молекул кислорода. [c.355]

Было найдено, что некоторые вещества, которые могут слу-5 (ить в качество доноров или акцепторов молекул, но не способные сами по себе участвовать в диеновой реакции, патализируют диеновые синтезы. К ним относятся трихлоруксусная кислота, триметиламин [118—120] и, возможно, диметиланялии н симм-тринятробвнзол [102]. [c.12]

Скорость расходования акцептора радикалов связана со скоростью инициирования v, соотношением v/ = yvinH- Если акцептор - стабильный радикал, то /= 1, если акцептор - молекула, то чаще всего /= 2, так как образующийся из акцептора радикал реагирует с другим радикалом. Например, расходование I2 при генерировании в растворе алкильных радикалов осуществляется по реакциям [c.438]

После выбора растворителей, дающих нужные значения к компонентов образца, дальнейшее улучшение разделения достигается подбором более селективного растворителя из числа растворителей (одно- или двухкомпонентных), обладающих необходимой элюирующей силой. Наибольише изменения селективности подвижной фазы достигаются в том случае, когда изменяется тип межмолекулярных взаимодействий между растворителем и образцом. Так, замена метанола изопропанолом приведет к небольшим изменениям во взаимодействии молекул образца с растворителем и к небольшим изменениям в селективности растворителя, так как оба эти вещества являются до норными растворителями. Гораздо сильнее изменится селективность при использовании растворителя, который является либо чистым акцептором (например, простой эфир), либо имеет большой дипольный момент (например, метиленхлорид). В случае растворителя диэтилового эфира (акцептор) молекулы образца, обладающие донорньпйи свойствами, будут преимущественно удерживаться в подвижной фазе. Если же растворитель имеет большой дипольный момент, в подвижной фазе будут преимущественно оставаться молекулы образца, содержащие группы с большим дапольным моментом. И наконец, если растворитель является донором протонов (метанол), он будет сильнее взаимодействовать с молекулами образца с протоноакцепторными свойствами. В каждом из этих случаев преимуществе шое удерживание тех или иных типов молекул образца в подвижной фазе будет уменьшать значения к для 1ШХ по сравнению с другими молекулами образца, приводя, возможно, к желаемому изменению положения разделяемых компонентов (пиков) на конечной хроматограмме [3]. [c.36]

Атом кислорода, действительно, имеет возможность оказаться вблизи атома серы уже по одному тому, что очевидным условием реакции является соприкосновение и кислорода. Наличие таких атомов кислорода на поверхности катализатора доказано Г. К. Боре-сковым [2 ] из кинетических соображений. Кроме того, само появление атомов из адсорбированной молекулы кислорода можно объяснить с помощью схемы в той же левой части рисунка. При адсорбции кислорода будут выполняться два условия. Во-первых, молекула кислорода будет предпочтительно ориентироваться к атому серы (из SOj),. как противоположному по своему характеру сравнительно с атомам кислорода же (из Oj). Во-вторых, независимо от того, произойдет ли адсорбция молекулы Og так, что атомы кислорода будут разделены атомами платины (левая часть рис. 6), или же они будут вместе локализоваться по впадинам решетки (наклонная часть рис. 6), — всё-равно, так же как это имеет место в гидрогенизационном катализе,, молекула окажется растянутой действием вандерваальсовых сил контакта в направлении, указанном стрелками, благодаря чему атомы будут стремиться перейти в ближайшие к ним ложбины решетки. Это— также активированное состояние, здесь деформация молекулы делаег ее более реакционноспособной, содействует появлению атомарного кислорода. В то время как двуокись серы на поверхности платины — хорошо подготовленный акцептор, молекула кислорода является также хорошо подготовленным донором кислородных атомов. В целом, возникает новая структура, образовавшаяся в результате адсорбции, в которой деформированные и потому обладак)Щие ослабленными и частично как бы развязанными химическими связями молекулы уже подготовлены к реакции, как находящиеся в более активном состоянии. Естественно поэтому, что следующим — уже легким — этапом явится возникновение именно той молекулы, которая почти без всяких натяжений, по своим размерам и форме, соответствует рельефу поверхности платинового контакта, а именно молекулы серного ангидрида. Каталитический акт, с этой точки зрения, сводится к облегчению химического акта, как переходу от менее вероятного к более вероятному состоянию — переходу от большей деформации сорбированных моле-К) л к меньшей их деформации. [c.35]

Уравнение (У.З), так же как и уравнение (У.1). содержит четыре неизвестных параметра. Дрэго и Вейланд [202, 203] выбрали в качестве стандартного акцептора молекулу иода. Для нее приняли д = Сд = 1. Этот прием переводит уравнение (У.З) из четырех-в двухпараметрическое. Для комплексов иода с аминами можно принять, что гибридизация атома азота в свободных аминах и в комплексе приблизительно одинакова. Электронодонорные свойства амина, обусловленные состоянием неподеленной пары электронов атома азота, характеризуются параметром Ед, связанным с дипольным моментом неподеленной электронной пары и параметром Сд, связанным с поляризуемостью неподеленной электронной пары. Принимается, что Ед — ар.д, Сд = д, где ц,д — дипольный момент амина, / д — рефракция амина, а и Ь — коэффициенты. [c.372]

Обратимость одноэлектронной стадии восстановления трис-комплекса кобальта(1П) с этилендиамином (ен) в тех же растворителях, что и в работе [119], а также в диметилформамиде, диметилсульфоксиде, диметилтиоформамиде, метаноле и гексаметаполе, была использована для оценки сольватационных эффектов [120]. В обеих формах комплекса кобальта (II и III) атомы водорода, связанные с атомами азота этилендиаминных групп, обладают кислотными свойствами и могут быть акцепторами молекул неводных растворителей или донорами с образованием водородных связей [c.146]

Железотетракарбонильные комплексы переходят в трикарбонильные комплексы также при добавлении к раствору я-комплекса нонакарбонила железа. Вероятно, Рез(СО)9 может служить акцептором молекул СО и, таким образом, способствовать переходу. Этот переход не является полным даже при значительном избытке Ре2(СО)9. Выход комплекса (тра с-Ь)Ре(СО)з не превышает 20—30% в расчете на вступивший в реакцию (/ира с-Ь)Ре(С0)4. Более того, железотрикарбонильный комплекс транс-Ь) е СО)з сам реагирует с Рв2(СО)9, давая тетракарбонильный комплекс. [c.128]

Некоторое представление о влиянии природы металлалкила на ориентацию мономера в составе комплекса может дать сопоставление систем, включающих в качестве акцепторов молекулы метиллития и диметилмагния. Мы располагаем данными о геометрии комплексов каждого из этих акцепторов с формальдегидом и акрилонитрилом. Структуры комплексов ( Hз)2Mg H HO и ( Hз)2Mg АН приведены па рис. 4-21 и 4-22, значения составляют 125 и 203 ккал./моль соответственно. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология