Реакции восстановления сурьмяноорганических соединений

РЕАКЦИИ ВОССТАНОВЛЕНИЯ СУРЬМЯНООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.244]

Основную реакцию — образование сурьмяноорганических соединений — сопровождает восстановление,, приводящее к замене диазогруппы на водород [1, 46], и образование соответствующих фенолов [53]. Кроме того, всегда получаются окрашенные продукты, частично обязанные своим образованием азосочетанию неразложившейся соли диазония со стибиновой кислотой. [c.120]

На многих примерах проводились реакции, связанные с превращениями заместителей в ароматической части сурьмяноорганических соединений, такие как восстановление нитрогруппы [14—16, 20—23, 25—29], диазотирование аминогруппы с заменой диазогруппы на гидроксил [16, 21, 23], цианогруппу [21, 29], галоид [20, 22], диазотирование с последующим азосочетанием [14, 15, 21, 28, 30—32], замена галоида на группы ОН— или RNH— [23], окисление боковых цепей до карбоксильной группы [11, 21] и др. Даук и Штейнман [21] отмечают, что при проведении некоторых из этих реакций с арилстибиновыми кислотами даже в относительно мягких условиях происходит частичный разрыв связи Sb—С с образованием производных неорганической сурьмы, и, как следствие этого, получаемые соединения показывают завышенное содержание сурьмы. В этих случаях очистка достигается кристаллизацией соответствующих пиридиниевых солей, хотя такой способ не может быть применен для многих о-замещенных стибиновых кислот, так как они при этом диспропорционируются, а также для соединений, содержащих амидную группу, из-за частичного гидролиза последней. [c.367]

Описан синтез трифенилвисмута взаимодействием фенилгидразина с треххлористым висмутом в присутствии хлорной меди и кислорода воздуха [8]. Рассмотрен возможный механизм этой реакции, который, вероятно, имеет много обш его с механизмом образования сурьмяноорганических соединений через арилгидразины. Обш ее состоит в том, что на первой стадии этой реакции арилгидразин окисляется кислородом воздуха в хлористый арилдиазоний. Последний образует с треххлористым висмутом двойную диазониевую соль. Восстановление последней арилгидразином приводит к висмуторганическому соединению. [c.417]