Реакции деструкции, связанные с превращениями заместителей

Основная особенность реакций деструкции, связанных с превращениями заместителей, заключается в том, что заместители в основной цепи полимера каким-то образом модифицируются, либо частично или полностью отщепляются. В результате такого процесса изменяется химическая природа элементарного звена макромолекулы. Если при такого рода процессе образуются летучие продукты, то они также заметно отличаются по химическому строению от соответствующего мономера. [c.19]

С другой стороны, реакции деструкции, связанные с превращениями заместителей, имеют мало общего, так как их характер и направление зависят только от химической природы боковых функциональных групп, находящихся в полимерной цепи. Эти реакции могут осуществляться в данной системе лишь в том случае, если они инициируются при температурах, более низких, чем температура, при которой расщепляется основная цепь полимера. Таким образом, реакции деструкции, связанные с превращениями заместителей, обычно протекают при относительно низких температурах. Термическая деполимеризация редко происходит при температурах ниже 200°, даже если структурные особенности полимера благоприятствуют ее протеканию. Реакции деструкции, связанные с превращениями заместителей, часто протекают очень быстро при этой температуре, если они вообще имеют место. [c.64]

Реакции деструкции обусловлены превращениями обрамляющих групп (заместителей) или боковых цепей полимеров, а также статистическим разрывом макромолекул на фрагменты с меньшей степенью полимеризации Р деградация). Основной особенностью реакций деструкции, связанных с превращением заместителей или боковых цепей, является модифицирование полимерных цепей, характеризующееся частичным или полным отщеплением замещающих атомов или групп. В результате изменяется химическая природа элементарного звена макромолекулы и, как следствие, комплекс химических, физических и других эксплуатационных свойств полимерного продукта. Если при такого рода пpoцe qax образуются летучие продукты, то они также заметно отличаются по химическому строению от соответствующего мономера. [c.46]

Реакции деструкции полимеров, связанные с превращениями заместителей, осуществляются в том случае, если они инициируются при температурах, более низких, чем температура, при которой расщепляется основная цепь полимера, т. е. протекают обычно при относительно невысоких (ниже 200° С) температурах. В этих условиях процессы деполимеризации макромолекул наблюдаются крайне редко, даже если структурные особенности полимеров благоприятствуют им. По этой причине преимущественным направлением среди известных реакций при деструкции ПВХ является элиминирование НС1 с образованием поливинилеповых последовательностей и формированием -x лораллильных группировок, активирующих отщепление соседних с двойными С=С-связями молекул НС1. [c.47]

Такой ступенчатый характер кривых термодеструкции в широком темп-рном интервале связан, по-видимому, с протеканием конкурирующих реакций, обусловливающих, с одной стороны, рост цепи сопряжения в образующихся при деструкции полиароматич. структурах, а с другой — разрыв слабых связей. Последними, вероятнее всего, являются места стыков блоков сопряжения и связи боковых заместителей, не сопряженных с основной цепью. Первый процесс ответствен за повышение термодинамич. стабильности системы, второй — за образование летучих продуктов. При каждой заданной темп-ре реализуется состояние, в к-ром завершаются конкурирующие реакции, но накапливаются ПМЦ, способные катализировать дальнейшие превращения при повышении темп-ры. [c.499]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология