Алифатические боковые цепи, окислени

Наиболее важные реакции алкилбензолов приведены ниже на примере толуола и этилбензола совершенно такие же свойства проявляют и соединения с другими боковыми цепями. Эти реакции (за исключением гидрирования и окисления) представляют собой электрофильное замещение в ароматическом кольце или свободнорадикальное замещение в боковую алифатическую цепь. [c.368]

Наибольшей стабильностью к окислению обладают ароматические углеводороды, не имеющие боковых цепей. С увеличением числа циклов в молекуле ароматических углеводородов их стабильность против окисления уменьшается. Нафтеновые углеводороды и углеводороды, содержащие одновременно ароматические и нафтеновые циклы в молекуле, менее устойчивы, чем ароматические. Наличие алифатических боковых цепей в молекулах циклических углеводородов снижает стабильность углеводородов против окисления. Чем больше боковых цепей у ароматических и нафтеновых циклов и чем они длиннее, тем менее устойчива молекула углеводорода к воздействию кислорода. Наличие в молекулах третичных атомов углерода снижает стабильность углеводородов к окислению. Наоборот, четвертичный атом углерода в молекуле как бы экранирует углеводород от внедрения кислорода и тормозит окислительный процесс. При наличии боковых цепей у циклических углеводородов раньше всего подвергаются окислению эти цепи, а затем уже сам цикл. При неглубоком окислении циклических углеводородов, содержащих длинные алкильные боковые цепи, характер цикла не влияет на степень поглощения кислорода. [c.65]

Арены с короткими алифатическими боковыми цепями и полициклические углеводороды, циклы которых соединены промежуточной цепочкой углеродных атомов (дифенилметан и т. п.) менее стойки к окислительному воздействию кислорода. При их окислении образуются также в основном фенолы и продукты конденса-дии (смолы). [c.239]

Детальный анализ изменений структуры цепочек при окислении показал [4-15], что вначале выгорает неорганизованный, не успевший полностью разложиться углеводородный поверхностный слой. У большинства саж его количество не превышает 0,25% (масс.). Его природа чрезвычайно важна с точки зрения последующего взаимодействия сажи со связующим и свойств самих саж. Входящие в состав этого слоя полиядерные ароматические молекулы могут иметь алифатические боковые цепи [4-4]. [c.203]

В замещенных ароматических углеводородах алифатическая боковая цепь окисляется значительно легче, чем ядро. На этом основан электрохимический способ получения ароматических альдегидов и кислот. Например, при окислении толуола могут быть выделены бензальдегид и бензойная кислота [c.221]

Для исследования поведения в этих условиях других представителей ряда цикланов, в частности содержащих алифатические боковые цепи, и изучения образующихся при этом перекисных соединений нами было предпринято окисление метилциклогексана в жидкой фазе при облучении ультрафиолетовым светом. [c.97]

Это наблюдается при окислении всех испытанных углеводородов— представителей рядов алканов, цикланов, нафтеново-ароматических, ароматических с алифатическими боковыми цепями, алкенов с открытой цепью углеродных атомов и циклоалкенов, а также простых алифатических эфиров в исследованных условиях, т. е. при действии на них молекулярного кислорода в жидкой фазе при умеренной температуре. [c.152]

Склонность к окислению ароматических углеводородов в значительной мере зависит от их строения. Ароматические углеводороды без боковых цепей, особенно моноциклические, очень устойчивы к действию кислорода и в рассматриваемых условиях вообще не окисляются. Алкилароматические углеводороды, так же как и поли-циклические, в которых циклы соединены алифатическим мостиком, при низких температурах окисляются сравнительно легко. Кислород легче всего присоединяется по С—Н-связи, находящейся в -положении к ароматическому кольцу. При этом разница в окисляемости первичной, вторичной и третичной С—Н-связей боковой цепи хотя и сохраняется, но проявляется менее четко [191. [c.224]

Основные закономерности окисления углеводородов, полученных синтетическим путем и выделенных из масел, были широко исследованы рядом авторов [П]. Полученные при этом закономерности дают возможность по составу масел н условиям их применения предугадывать поведение масел и эксплуатации. Из основных групп углеводородов, содержащихся в нефтяном масле, наиболее стойкими к окислению при высоких температурах являются ароматические углеводороды. Нафтены подвержены окислению в большей степени. Наименее стабильными являются парафиновые углеводороды. Особенно высокой стабильностью отличаются несложные по структуре ароматические углеводороды, лишенные боковых цепей. Окисление этих соединений приводит к образованию в основном фенолов и продуктов уплотнения. Усложнение структуры ароматических углеводородов, несимметричность ее строения и наличие третичного углеродного атома сни-н<ают их стойкость к окислению. Стабильность ароматических углеводородов сильно ухудшается от присутствия боковых цепей. Влияние боковых цепей возрастает с увеличением их числа и длины.При окислении ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями основными продуктами окисления, как и при окислении ароматических углеводородов, ие имеющих боковых цепей, являются фенолы и продукты их конденсации. По мере увеличения количества и особенно длины алифатических цепей выход продуктов уплотнения снижается, а кислот — возрастает. [c.169]

Окисление ароматических углеводородов, содержащих алифатические боковые цепи или ароматические ядра, которые связаны промежуточной цепочкой углеродных атомов (например, дифенилметан), протекает по-разному. Основными продуктами окисления ароматических углеводородов, содержащих короткие боковые цепи или промежуточные короткие цепочки, связывающие ядра, являются различные соединения, получающиеся в результате окислительной полимеризации углеводородов (смолы, асфальтены, карбены). По мере увеличения длины боковых цепей. количество этих соединений уменьшается и, наоборот, возрастает количество кислых и нейтральных продуктов окисления (кислоты, эфиры и т. п.). [c.46]

В рабочих условиях масло должно быть устойчивым, прежде всего, к окислению кислородом, так как превращение углеводородов в кислородсодержащие соединения приводит к отложению осадков на смазываемых деталях и в маслопроводах. В некоторых случаях, например в воздушных компрессорах, нагар может вызвать взрыв компрессора. Согласно исследованиям Н. И. Черножукова и С. Э. Крейна устойчивы к кислороду масла, содержащие нафтеновые и ароматические углеводороды с малым числО М циклов в молекуле и с длинными алифатическими боковыми цепями. Устойчивость масел в значительной степени обусловлена содержанием в них природных антиокислителей — некоторых смолистых веществ. Полное извлечение этих веществ при очистке масел резко понижает их устойчивость. [c.212]

Алифатические боковые цепи, связанные с ароматическими ядрами, окисляются гораздо легче, чем сами ядра. Жесткое окисление подвергает боковую цепь деградации до карбоксильной группы — важная ступень в установлении строения некоторых ароматических соединений. [c.430]

Наличие боковых цепей алифатического строения у ароматических и нафтеновых углеводородов в значительной степени увеличивает способность последних к окислению молекулярным кислородом. [c.272]

Ароматические кольца, имеющие электроноакцепторные заместители (нитрогруппу, галогены и т. п.), не затрагиваются даже при очень жестких условиях окисления. Напротив, в случае ароматических соединений с электронодонорными заместителями окисление с участием углеродных атомов кольца протекает легче, чем окисление боковой цепи. Например, при окислении замещенного фенола образуется алифатическая кислота с выходом, достаточно высоким для ее идентификации. [c.291]

Ароматическое ядро в обычных условиях устойчиво к действию окислителей, однако алифатические боковые цепи ароматических углеводородов относительно JI IKO онисляются до карбоксильных групп. Подобное окисление метальной группы было [c.830]

В этом разделе будут рассмотрены сульфокислоты, содержащие сульфогруппы в боковой цепи ароматических соединений. Бензольное кольцо сульфируется легче, чем большинство алифатических групп, и поэтому для получения арилалкилсульфокислот обычно служат методы не использующие реакцию прямого замещения. Толуол-ш-сульфокислота [69 г, 119] наиболее легко получается из хлористого бензила и щелочной соли сернистой кислоты в щелочном растворе. Она приготовлена также нагреванием хлористого бензила с раствором гидросульфита натрия в присутствии цинковой пыли [120] окислением дибензилдисульфида азотной кислотой [121] и нагреванием метилбензилкетона с концентрированной серной кислотой [122] [c.127]

Интересно отметить, что смолы, выделенные из битумов различной глубины окисления сырья одинаковой природы, обладают практически одинаковой вязкостью [425]. Удаление парафинов из парафиновых и высокопарафиновых битумов почти не изменяет вязкости смол, которая остается значительно меньше вязкости смол из малопарафинистых битумов. Это объясняется тем, что в состав битумов из парафиновых нефтей помимо парафиновых входят нафтеновые и ароматические структурные элементы с алифатическими боковыми цепями. Поэтому выделение парафина из битума почти не изменяет его химической структуры, а следовательно, и свойств. В связи с этим необходимо знать характер соединений, входящих в состав всех компонентов битума. Содержание парафина в битуме служит лишь косвенным показателем его алифатичности. [c.41]

Известно, что алифатические боковые цепи, связанные с ароматическими ядрами, окисляются гораздо легче, чем сами ядра, поэтому вероятно, основным направлением окисления метилнафталинов является образование нафтойных кислот и последующее окисление их до бензолкарбоновьгх кислот. [c.118]

Эта закономерность наблюдается в случае окисления молекулярным кислородом в жидкой фазе при умеренной температуре алкановых, циклановых, циклано-ароматических, ароматических углеводородов с алифатическими боковыми цепями, алкеновых и циклоалкеновых углеводородов, а также простых алифатических эфиров. [c.130]

Легкость, с которой пероксидируются нафтеново-ароматические, а также ароматические углеводороды с алифатическими боковыми цепями по сравнению с алканами, должна быть связана с промежуточным образованием в процессе их окисления радикалов, стабилизированных благодаря резонансу, обусловленному присутствием в молекуле ароматического кольца. От этой же причины зависит в этом случае направление действия кислорода на С—Н связь углерода, находящегося в а-положении к ароматическому ядру. [c.156]

Для получения масел, не образующих при окислении осадков и смол, наиболее желательно содержание в них малокольчатых углеводородов нафтенового и ароматического рядов с длинными алифатическими боковыми цепями. Концентрация ароматиче-ческих углеводородов должна быть 25—30% но в масле не всегда содерл ится такое их количество. Однако если масло будет состоять только из смеси указанных углеводородов, то в результате его окисления будет возрастать кислотность при отсутствии осадков. Чтобы предотвратить и это нежелательное явление, необходимо оставлять в масле 5—12% полициклических ароматических и нафтеноароматических углеводородов, которые в указанной концентрации тормозят окисление нафтеновых и малокольчатых ароматических углеводородов. В результате получатся масла оптимальной степени очистки. В ряде случаев вместо того, чтобы оставлять в масле полициклические ароматические углеводороды, целесообразно добавлять к нему синтетические антиокислители. [c.47]

Другой метод исходит из еноллактонов типа (44), гриньяровская реакция которых с 2-метил-5-бромпентеном-1 через соединения (45) и (46) приводит к продукту (49) с 3-кетобутильной боковой цепью (схема 76). Этот метод примечателен в двух отношениях во-первых, наличием в полупродукте (45) длинной алифатической боковой цепи, содержащей углеродные атомы, необходимые для построения колец В и А [подобная цепь может быть непосредственно введена в D-фрагмент типа (47) путем реакции Михаэля с соответствующим винилкетоном, приводящей к кетоки-слоте (48) (схема 111)], и, во-вторых, переходом от метиленовой группы в соединении (46) к кетогруппе в соединении (49) путем окисления. Этот синтетический прием — введение кетогрупп за счет окисления метиленовых групп — широко используется в полном синтезе стероидов для образования кетогрупп при j,, (схемы 9, 65, 68), альдегидных групп при С- и Сзз (схема 90), а также 12- и 17-карбоксигрупп (схемы 7 и 14). [c.25]

Т не образуются [4, 125]. Методом ионофореза на бумаге и биологическим методом анализа на отрезках колеоптилей пшеницы установлено, что в тканях гороха 2,5-дихлорфеноксикапроновая кислота окисляется по механизму р-окисления только до 2,5-ди-хлорфеноксимасляной кислоты [4]. Способность некоторых заместителей в бензольном кольце блокировать процесс р-окисления алифатической боковой цепи оказывает глубокое влияние на физиологическую активность со-феноксиалкилкарбоновых кислот на горохе [4, 125]. [c.40]

Исключительно стабильны против действия кислорода воздуха голоядерные ароматические углеводороды бензол, нафталин, антрацен, фенантрен, дифенил и др. Они очень мало изменяются даже при высоких температурах и давлениях. Ароматические углеводороды с алифатическими цепями и полициклические ароматические углеводороды по стабильности, несколько уступают моно -и бициклическим. С увеличением числа и длины боковых цепей стабильность ароматических углеводородов падает. Наличие третичного углеродного атома, несимметричность строения, усложненность молекулы также снижают иу стойкость к окислению. Наф-тено-ароматические углеводоролдл одинакового строения с аро- [c.14]

Стабильная к окислению композиция состоит из масла и антиокислительной присадки — алифатического амина С — С50 (например, триоктил- или додециламина), алкилселенида или алкил-фосфина С1 — С50 и соединения переходного металла (Си, Мп, Сг, Ре, Со), например нафтената кобальта или меди и др. пат. США 377846]. Патентуется синергетическая композиция пат. США 4122021] антиокислителей для смазочных масел, состоящая из фенилнафтиламина без боковых цепей или с радикалами (алкил С1—С12, арил Сб—С20, аралкил или алкиларил С7—С20) в количестве 0,15—3 % и маслорастворимого диарил- или арилалкил-сульфоксида. Соотношение сульфоксида и фенилнафтиламина 1 1 -Ь 10. Композиция может содержать также различные соли меди — нафтенаты, стеараты и др. [c.56]

Результат воздействия микробной культуры на ароматические углеводороды с длинной алифатической цепочкой определяется тем, способен ли данный микроорганизм разлагать бензойную, фенилуксусную или фенилакриловую кислоты. По наблюдениям фенилуксусная кислота более устойчива к действию микроорганизмов, чем бензойная, поэтому углеводороды с четным числом С-атомов в боковой цепи в результате последовательного отщепления двууглсродных фрагментов в процессе р-икисленим обычно трансформируются в фенилу ксуси> Ю кислот>. Углеводороды с нечетным числом атомов углерода в алифагической цепочке часто ассимилируют полностью, так как образующаяся в процессе р-окисления бензойная кислота разлагается некоторыми культурами. [c.114]

Хотя бензол и алканы совершенно нереакционноспособны по отношению к обычным окислителям (КМПО4, КгСгаО, и т. д.), алифатическая цепь в алкилбензолах легко подвергается окислению. Боковая цепь окисляется таким образом, что у кольца остается только карбоксильная группа (—СООН), которая указывает на положение исходной алкильной цепи. Чаще всего для этой цели используют перманганат калия, а реже — бихромат калия или разбавленную азотную кислоту. (Окисление боковой цепи [c.369]

Дальнейшее изучерше продуктов автоокисления диеновых углеводородов различных классов [59—63] позволило установить, что по этой схеме реагируют не только алифатические и циклоалифатические диепы, но и ароматические углеводороды, в которых двойная связь боковой цепи находится в сопряжении с ароматическим ядром. Так, при автоокисленип а-метилстирола в течение 120 час. при 45° при помощи адсорбционных методов из продуктов окисления Хок [64] выделил циклическую перекись, образование которой происходило, по-вр1димому, по следующей схеме [c.70]

Количество ароматически связанного хлора определяют вычитанием результатов в) из общего содержания хлора в хлорлигнине В работе Полчина [45] приведена табл II 4, составленная на основании данных, полученных для разных образцов хлорлигнинов Из зтой таблицы следует, что во всех случаях основным количеством вводимого в лигнин хлора является хлор, связанный в боковых цепях, а ароматически связанного хлора в хлорлигнинах мало По-видимому, отнесение всего лабильно связанного хяора к алифатическому недостаточно обосновано, и часть его, как уже было показано выше, вероятно, относится к ароматически связанному хлору или связанному в хлорхинонах, образующихся Ври хлорировании лигнинов в результате окисления [c.100]

Особенность самой низкомолекулярной фракции 6 состоит в очень низкой степени окисленности боковых цепей при небольшом количестве атомов углерода во фрагментах СНО и СН2О (а, р, у) (см табл 2 26) и низком содержании алифатических групп ОН (43/100Сб) [c.157]

Смотреть страницы где упоминается термин Алифатические боковые цепи, окислени: [c.656] [c.656] [c.105] [c.153] [c.289] [c.128] [c.671] [c.90] [c.526] [c.836] [c.210] [c.210] [c.91] [c.210] [c.263] [c.291] [c.19] [c.26] [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология