Нитрогруппа восстановление

Нитросоединения легко восстанавливаются в амины, причем в соединениях с большим числом нитрогрупп восстановление идет ступенчато и при применении стехиометрического количества хлористого олова можно восстановить только одну нитрогруппу. Так же легко восстанавливается азогруппа прн выдержке соединения в течение нескольких ча- [c.495]

Из большого числа характерных реакций нитрогруппы отмечается и реакция с атомом водорода, находящимся в а-положении. В ароматических нитросоединениях нет атома водорода в а-положении, поэтому эти реакции не имеют места. Наиболее важной реакцией ароматических нитросоединений является реакция восстановления, поскольку она осуществляется в промышленных масштабах. [c.545]

При восстановлении нитросоединений в амины железом и соляной кислотой, т. е. в кислой среде, протекает побочная реакция образования кетонов (см. стр. 275). Возможно, как это происходит при окислении перекисью водорода, что степень интенсивности такого побочного процесса зависит от положения нитрогруппы в молекуле. Вполне логично считать, что в одних и тех же условиях восстановление 2-нитропентана железом и соляной кислотой дает меньше амина и больше кетона, чем восстановление 3-нитропентана. Поэтому в смеси двух аминов 3-аминопентана должно было бы находиться больше, чем это получается по анализу. То, что первичный н-нитропентан определяется в продуктах нитрования в большем количестве, чем это следует ожидать на основании аналогии в закономерностях нитрования и хлорирования, объясняется, очевидно, тем, что при высоких температурах нитрования он термически более устойчив, чем остальные изомеры, и продукты нитрования, таким образом, им обогащаются. [c.569]

При наличии в ароматическом фрагменте нитрогрупп восстановление проводят сульфитом натрия, поскольку хлорид олова(П) способен восста- [c.419]

Из ароматических нитросоединений в зависимости от среды и химической природы применяемого реагента помимо ароматических аминов можно получать различные продукты неполного восстановления нитрогруппы. [c.410]

Нитросоединения легко восстанавливаются в амины, причем в соединениях с большим числом нитрогрупп восстановление идет ступенчато и при применении стехиометрического количества хлористого олова можно восстановить только одну нитрогруппу. Так же легко восстанавливается азогруппа при выдержке соединения в течение нескольких часов с избытком хлористого олова и соляной кислоты конец реакции определяют по обесцвечиванию раствора. [c.508]

Нитрофенол и пикриновая кислота восстанавливаются железом в присутствии названных солей гораздо легче, чем нитробензол, нитротолуол и л -динитробензол. Пикриновая кислота восстанавливается одним железом в водном растворе в динитроаминофенол. Таким образом гидроксил в орто- или пара-месте к ннтрогруппе сильно уменьшает сопротивление нитрогруппы восстановлению. [c.130]

Наиболее важной реакцией нитросоединений является восстановление нитрогруппы [c.260]

Нитрозогруппа восстанавливается аналогично нитрогруппе. Восстановление ароматических нитрозосоединений приводит к образованию азосоединений [2, 1148] [c.234]

Если в соединении имеются две нитрогруппы, то с помощью гидросульфида аммония можно осуществить восстановление одной из них (частичное, или парциальное восстановление) [c.410]

Полученные бифенилы подвержены дальнейшей функциона-лизации путем нитрования и восстановления нитрогруппы. Таким образом были получены соответствующие 2 - и 4 -нитро- и аминозамещенные бифенилы. Нитрование проводилось 100%-ной азотной кислотой в среде уксусной кислоты. [c.49]

Восстановление нитросоединений. Среди превращений нитросоединений наибольшее значение имеет реакция восстановления, при которой нитрогруппы (—МОа) восстанавливаются в аминогруппы (—ННз) и нитросоединения переходят в амины. [c.355]

Ароматические нитросоединения нолучаются обычно прямым нитрованием соответствующих соединений. Ароматические нитросоединения применяются в больших количествах как красители и взрывчатые вещества, а также в парфюмерной промышленности. Они используются также в качестве растворителей и химических реагентов. Нитрогруппа может действовать как хромофорная группа в красителях, особенно если имеется несколько нитрогрупн и они располагаются в кольце таким образом, что становятся частью сложной сопряженной системы. Значительно чаще нитрогруппа используется как исходная группа для получения соответствующего анилина в результате применения восстановления в довольно мягких условиях. Использование нитросоединений в промышленности взрывчатых веществ направлено в первую очередь на военные цели. Промышленное производство взрывчатых веществ основано больше на нитроглицерине, т. е. на сложном эфире азотной кислоты, чем на истинных нитросоединениях. Некоторым, весьма существенным исключением являются нитрокарбонитратные пороха, содержащие нитрат аммония и незначительные количества тринитротолуола или динитротолуола. В парфюмерной промышленности нитросоединения используются в качестве синтетических мускусов. Большая группа производных полинитро-/к/)т-бутилбензола обладает запахом, напоминающим мускус. [c.543]

При восстановлении металлами в хлороводородной кислоте можно использовать лишь До часть полагающейся по стехио-метрическому уравнению НС1, поэтому есть основания утверждать, что восстановление нитрогруппы начинается не с присоединения атомарного водорода в момент выделения , а с непосредственного одноэлектронного переноса от атома металла [c.410]

Хлорамфеникол является оптически активным нейтральным соединением в его молекуле содержатся два неионогенных атома хлора, две гидроксильные группы, ацетилируемые уксусным ангидридом в присутствии пиридина, и ароматическая нитрогруппа, восстановление которой приводит к амину, способному диазотироваться и затем сочетаться с аминами и фенолами. При кислотном гидролизе образуется дихлоруксусная кислота и оптически активное основание gHi204Na, которое при нагревании с дихлор-уксуснонатриевой солью превращается в хлорамфеникол. Упомянутое основание реагирует с двумя молекулами перйодата калия, образуя п-нитро-бензальдегид, формальдегид, аммиак, а также муравьиную кислоту. Из этого следует, что основание gHj204N2 содержит и-нитрофенильный радикал и трехуглеродную цепь нормального строения, в которой аминогруппа может находиться только при среднем углеродном атоме, так как иначе и сам хлорамфеникол мог бы реагировать с йодной кислотой, [c.700]

Исходя из этого, реакции питропарафинов можно разделить на две группы 1) реакции, связанные с изменением нитрогруппы, например частичное или общее восстановление или удаление ннтрогруппы нри окислении 2) реакции, обязанные реакционной способности атома водорода, стоящего в -положении, например галоидирование или конденсация с соединениями, обладающими оксогруппой. [c.342]

Восстановление нитрогруппы в аминогруппу в ряду алифатических соединений лучше всего проходит в присутствии катализатора. Для этого в качестве катализатора применяют никель Ренея и проводят восстановление в метанольном растворе при возможно более низкой температуре [207]. [c.342]

Источником происхождения метилбутилкетона является нитрозо-гексан, который образуется восстановлением нитрогексана цинковой пылью и уксусной кислотой. Последняя реакция характерна для восстановления нитрогрупп. Вторичные алифатические нитрозосоединения перегрупнировываются очень быстро в иэонитрозосоединения , представляющие собой не что иное, как кетоксимы [c.560]

Ароматические аминосульфокислоты получают, в основном, сульфированием нитропроизводного (или амина) или нитрованием сульфокислоты с последующим восстановлением нитросульфокислоты. Например, для получения ж-анилинсульфокислоты (метаниловой кислоты) сульфируют нитробензол (нитрогруппа ориентирует в мета-положение), а затем восстанавливают ж-нитробензосульфокис-лоту. [c.316]

Характерным примером технического применения каталитического восстановления нитрогруппы является получение ксилидина из й-нитротолуола. Для этой цели последний подвергают хлорформи-лированию, после чего полученное СЮН -производное каталитически восстанавливают до ксилидина над никельмедным контактом [c.411]

При восстановительных процессах (восстановление нитрогруппы в нитрофеноле и пикрщювой кислоте на платине, восстановление карбонильной группы в ацетоне) основным активным центром также является одноатомный ансамбль. Кроме того, для платиновых катализаторов активной оказывается и более сложная структура — пятиатомный ансамбль [Р1]5. Механизм реакции в этом случае еще не вполне ясен и требует дальнейшего изучения. [c.362]

Восстановление ароматических (в том числе гетероциклических) хлоридов или бромидов водными формиатами в присутствии катализатора гидрирования и межфазного катализатора описано в патенте [553]. Примером является восстановление о-хлорнитробензола, который далее дегалогенируется до анилина. Эта реакция осуществляется на поверхности раздела фаз, о чем свидетельствует тот факт, что анионные поверхностно-активные реагенты также оказывают каталитическое действие. Другая группа исследователей [1616] использовала систему муравьиная кислота/триэтиламин при 100 °С для селективного восстановления с помощью Р(1/С одной из нитрогрупп до аминогруппы в полинитробензолах. Примерами являются 3-нитроанилин (77%), 2-амино-4-нитрофенол (57%), метил-З-амино-5-нитробензоат (65%)- Подобная же смесь реагентов была использована а) для восстановления фенила или двойной связи в сопряженных алкинах с образованием г ыс-алкенов и алканов (48—84%) и б) для гидрогенолиза третичных алкиламинов (61—93%) [1617] [c.377]

Сульфиды щелочных металлов особенно пригодны для восстановления полинитросоединений, так как с их помощью часто удается осуществить частичное восстановление и превратить в аминогруппу лишь одну из нескольких имеющихся нитрогрупп. Как правило, при этом легче всего восстанавливается нитрогруппа, на.ходящаяся в параположении к другому заместителю [c.565]

Нитрование [119а, б, 133] натриевой соли толуол-<1)-суль-фокислоты дает главным образом 4-изомер вместе с некоторыми количествами 2- и 3-нитросоединений. При дальнейшем нитровв -нии образуется 2,4-динитропроизводное. Все три мононитросоединения приготовлены также действием сернистокислого натрия на соответствующие бензилгалогениды [134]. Восстановлением нитрогруппы получены различные соединения, не представляющие, однако, особого интереса с точки зрения химии серы. Хлорирование 2-хлортолуол-ш-сульфохлорида при температурах 150—180° ведет к образованию 2-хлорбензотрихлорида [135]. /г-Нитротолуол-(в-сульфохлорид отщепляет двуокись серы при нагревании до 130° [1196]. Натриевая соль л-метилтолуол-ш-сульфокислоты приготовлена из л-метилбензилхлорида и сернистокислого натрия [136]. [c.129]

Для восстановления сульфохлоридов нередко применяется олово илп двухлористое олово с соляной кислотой [74]. При применении двухлористого олова в спиртовом растворе при 20° можно остановить реакцию на стадии образования сульфиновой кислоты [74з]. При наличии в молекуле нитрогруппы конечным продуктом реакции является аминотиофенол [75а, б, в]. В одном случае для восстановления в тиофенол было применено железо со смесью уксусной и соляной кислот [75 г]. Тиофенол может быть также получен при помощи кальция в кислом растворе [64]. Сложная реакция несколько неопределенного характера происходит между л-толуол-сульфохлоридом и медью в сухом пиридине [76]. Описано несколько исследований по электролитическому восстановлению сульфохлоридов [77]. В числе продуктов реакции отмечены тиофенол, дисульфид и сульфиновая кислота. Из З-нитро-4-метилбензолсуль-фохлорида получается аминотиокрезол [78], [c.327]

Один из наиболее перспективных методов синтеза подобных структур — восстановление одной из нескольких нитрогрупп в соответствующих полинитросоединениях, в частности, несимметричных. В последнем случае целевое восстановление по одной из неадекватных нитрогрупп требует отработки механизмов управления региосе-лективностью реакции. В качестве модели использовано проведение [c.52]

Гуанидиногруппа аргинина лучше всего защищается нитрованием (Бергман) отщепление нитрогруппы производят восстановлением в присутствии катализатора [c.386]

Нитрование тиофена удается с трудом лучше всего оно протекает, если пары тиофена пропускать в дымяндую азотную кислоту. Нитрогруппа вступает в а-положенне. Хороню кристаллизующийся а-нитротиофен (т. пл. 46°, т. кип. 224—225°) может быть восстановлен до аминосоединения, которое представляет собой чрезвычайно неустойчивое вещество, не поддающееся диазотированию, но, подобно ароматическим аминам, способное сочетаться с солями диазония. [c.966]

Пиридин представляет собой бесцветную, смешивающуюся с водой жидкость с характерным, несколько резким запахом. Т. кип. 115°, т. пл. —38°. Он обладает ярко выраженным ароматическим характером, что нетрудно понять, так как распределение электронов в его молекуле такое же, как в бензоле пиридин имеет шесть подвижных тг-элек-троиов, которые распределяются по молекуле и тем самым стабилизуют ее. Пиридин сульфируется до -пиридиисульфокпслоты, а в очень жестких условиях (около 300°) способен также нитроваться, причем, нитрогруппа тоже вступает в -положение. -Нитропиридин (т. пл. 41°) дает при восстановлении -аминопиридин, который нормально диазотируется. Оба изомерных ему аминопиридина, а- и -соединения, относятся к азотистой кислоте по-иному в разбавленных минеральнокислых растворах диазотирование протекает неполно, а в растворах концентрированных галоидоводородных кнслот происходит. разложение диазопце-вой соли с выделением азота и заменой диазогруппы на галоид. [c.1015]

Эта реакция, однако, не является специфической, так как амины образуются при восстановлении не только нитросоединений, но и нитрозо-, азоокси- и гидразосоединений. Для того чтобы сделать окончательный вывод о наличии в соединении нитрогруппы, нужно провести количественное определение. [c.273]

Напишите схемы реакций последовательного превращения нитрогрупп в аминогруппы при восстановлении а ) ж-динитробензола б) 4,4 -динитроди-фени а в) 1,5-динитронафталина г) 2,6-динитротолуола. Назовите все образующиеся соединения. [c.106]

Такая реакционная серия описывается уравнением Гаммета, причем <1 3,55. Высокое значение р свидетельствует о значительном влиянии заместителей на процесс восстановления. Поэтому, применяя дисуль4)ид натрия (аммония), в ди- и полинитросоединениях можно восстановить одну из нитрогрупп. Так, при восстановлении лг-ди-нитробензола дисульфидом натрия можно остановиться на стадии образования л/-нитроанилина [c.208]

В отличие по п-анилинсульфокислоты л -анилинсульфокислоту получают сульфированием нитробензола в жестких условиях с последующим восстановлением нитрогруппы. [c.262]

В этой группе важны прежде всего ароматические нитросоединения, наиболее характерная реакция которых — восстановление, приводящее к ароматическим аминам. Эта реакция очень важна, потому что через аминогруппу на ароматическом ядре в молекулу арена можно внедрить всевозможные другие группы. Метильная или метиленовая группа, соседняя с нитрогруппой, проявляет повышенную кислотность (разд. 5.5). [c.144]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.495 , c.524 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.495 , c.524 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.403 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.506 , c.507 , c.537 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.98 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология