Оксид, аддукт с пиридином

Бромирование —- единственный вид галогенирования У-окси-дов пиридинов, о котором имеется достаточно сведений. Если нитрование идет относительно легко, то прямое бромирование ЛГ-оксида пиридина связано с большими трудностями. Бромирование в олеуме при 120 °С [115] дает, однако, хорошие выходы 3-бромпроизводных (реакция, очевидно, включает атаку на протонированную форму или на аддукт с 80з). Бромированием в уксусном ангидриде в присутствии ацетата натрия получено 35 % Л -оксида 3,5-дибромпиридина [116], очевидно по механизму, показанному на схеме (38). Выше (см. разд. 16.1.2.7) отмечалось бро- [c.32]

Реактивы Гриньяра присоединяются к N-оксидам пиридина с образованием аддуктов, которые могут бьггь охарактеризованы при низких температурах. При комнатной температуре эти аддукты претерпевают дисротаторное раскрытие цикла, в результате которого образуются ациклические ненасыщенные оксимы. Нагревание этих оксимов в уксусном ангидриде приводит к образованию ароматических структур в результате электроциклического замыкания цикла и необратимого элиминирования молекулы уксусной кислоты [239]. [c.142]

Вторым обнаруживающим реактивом был аммиачный раствор нитрата серебра, дававший коричневые крапинки на ярком фоне после прокаливания пластинок при 100°С в течение 10—20 мин. Эта методика позволяла обнаружить 1 % диглицерина в смеси с 99 % глицерина. Зеер и Янссен [228] анализировали на силикагеле О пробы товарной смеси моноэфиров глицерина и диа-цетоксиянтарной кислоты, элюируя их смесью петролейный эфир (50—70°С)—диэтиловый эфир—уксусная кислота (60 40 1) и опрыскивая фосфомолибденовой кислотой. Кениг [229] выделял неионные детергенты из 16 товарных продуктов, состоявших из эфиров жирных кислот и многоатомных спиртов, алканол-амндов жирных кислот, а также аддуктов оксида этилена. Он проводил хроматографирование на целлюлозе смесью гептан — уксусная кислота—бутанол (65 20 15), на оксиде алюминия смесью этилацетат—пиридин (2 3) и на силикагеле смесью хлороформ—метанол (9 1 или 4 1). Стенчер и др. [230] при анализе неионных поверхностно-активных реагентов на основе полиоксиэтилена комбинировали тонкослойную и газовую хроматографию. [c.469]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология