Пиридин оксид

Действие сильных окислителей [43]. Вторичные спирты легко окисляются в кетоны бихроматом в кислой среде [44] при комнатной температуре или небольшом нагревании. Это наиболее распространенный реагент, хотя применяют также другие окислители (например, КМп04, Вгг, МпОг, тетроксид рутения [45] и т. п.). Раствор хромовой и серной кислот в воде известен под названием реактива Джонса [46]. Титрование реактивом Джонса ацетонового раствора вторичных спиртов [47] приводит к быстрому их окислению до кетонов с высоким выходом, причем при этом не затрагиваются двойные и тройные связи, которые могут присутствовать в молекуле субстрата (см. реакцию 19-10), и не происходит эпимеризации соседнего хирального центра [48]. Реактив Джонса окисляет также первичные аллильные спирты до соответствующих альдегидов [49]. Широко применяются также три других реактива на основе Сг(У1) [50] дипиридинхром (VI)оксид (реактив Коллинса) [51], хлорохромат пиридиния (реактив Кори) [52] и дихромат пиридиния [53]. МпОг также отличается довольно специфическим действием на ОН-группы и часто используется для окисления аллильных спиртов в а,р-ненасыщенные альдегиды и кетоны. Для соединений, чувствительных к действию кислот, применяют СгОз в ГМФТА [54] или комплекс СгОз — пиридин [55]. Гипохлорит натрия в уксусной кислоте полезен для окисления значительных количеств вторичных спиртов [56]. Используют и окислители, нанесенные на полимеры [57]. Для этой цели применялись как хромовая кислота [58], так и перманганат [59] (см. т. 2, реакцию 10-56). Окисление перманганатом [60] и хромовой кислотой [61] проводят также в условиях межфазного катализа. Межфазный катализ особенно эффективен в этих реакциях, поскольку окислители нерастворимы в большинстве органических растворителей, а субстраты обычно нерастворимы в воде (см. т. 2, разд. 10.15). При проведении окисления действием КМп04 использовался ультразвук [62]. [c.270]

Почему пиридин, энергия сопряжения которого лишь несколько превышает энергию сопряжения бензола, нитруется значительно труднее В какое положение и почему легче нитруется Л -оксид пиридина [c.88]

Вторая группа — газообразные и парообразные примеси —более многочисленна. К ней относятся, например, кислоты, галоиды и галоидопроизводные, газообразные оксиды, альдегиды, кетоны, спирты, углеводороды, амины, пиридины, меркаптаны, пары металлов и многие другие компоненты газообразных промышленных отходов. Необходимость ликвидации газообразных промышленных выбросов или хотя бы их глубокой очистки диктуется не только вредностью для людей, растений и животного мира. Промышленные выбросы в атмосферу ведут к значительным экономическим потерям, так как безвозвратно теряются большие количества ценных продуктов — органических растворителей, металлов, диоксида серы и др. Помимо того, наличие в воздухе химикатов вызывает преждевременную коррозию металлов в промышленных районах сталь ржавеет в 3—4 раза быстрее, чем в сельской местности. [c.228]

Оксид бария и оксид кальция. Оксид бария более эффективен, но менее доступен. Его применяют для высушивания гигроскопических органических оснований, например пиридина и пиперидина. Этиловый спирт, абсолютированный оксидом бария, содержит 0,1% (масс.) воды. Оксид кальция дешев, но обла-дает средней осушающей способностью. Так этиловый спирт после абсолютирования оксидом кальция содержит до 0,4% (масс.) воды. Оксиды бария и кальция нельзя применять для обезвоживания соединений кислого характера и сложных эфиров. [c.172]

Замещенные пиридин-оксиды. ........ [c.138]

ИК-спектроскопией адсорбированного аммиака и пиридина установлено усиление апротонной кислотности и образование центров протонной кислотности в результате хлорирования т -оксида алюминия четыреххлористым углеродом. Исследования масс-спектров продуктов десорбции с поверхности образцов -у- и tj-оксидов алюминия до и после хлорирования и электронная оптическая спектроскопия адсорбированных состояний некоторых оснований позволили установить, что причиной принципиальной разницы в каталитической активности хлорированных tj- и 7-оксидов алюминия в низкотемпературной изомеризации парафиновых углеводородов являются различия в свойствах поверхности прокаленных при 500 °С оксидов алюминия, в том числе в количестве и расположении гидроксильных групп, обусловленных особенностями кристаллической структуры 7 - и 7-оксидов алюминия [90]. Хлорирование поверхности оксида алюминия, сопровождающееся выделением хлороводорода и диоксида углерода, усиливает кислотность апротонного и протонного типа. Бренстедовская кислотность обусловлена хемосорбированнымНС . [c.72]

Пиридин- -оксида гидрохлорид [c.426]

Пиридин- -оксид Пиридин-З-сульфокислота [c.23]

Возможно сульфирование и другими а1гентам1и олеумом, три-оксидом серы и его соединениями с ароматическими аминами (например, с пиридином, хлорсульфоновой кислотой), солями сернистой и серной кислот. Считается, что сульфирующим агентом, непосредственно атакующим ароматическое ядро, является ион + [c.27]

ТУ 6—09—09—45—77 ч 495-00 2-Метил-6-(ацетоксиметил)-пиридин- -оксид [c.317]

Реактив Фишера — раствор оксида серы (IV), иода и пиридина в метиловом спирте. Взаимодействие реактива с водой протекает по уравнению [c.208]

Способность давать малиновую окраску в органической фазе можно использовать как быстрый диагностический метод проверки степени комплексообразования и экстрагируемости. Таким образом были испытаны в системе хлороформ/вода новые циклические лиганды различного объема и гибкости с пятью кислородными донорными атомами и одним внешним циклическим гетероатомом (например, азотом пиридина, кислородом К-оксида пиридина или метиламина) [558]. [c.379]

Оксид углерода Перекись водорода Пиридин Сероводород [c.31]

Для улучшения адгезии битумов к наполнителям и повышения водоустойчивости рекомендована обработка битумов малеиновым ангидридом и сульфидирование соединениями 50з-триметиламина и 50з-пиридина с последующей их реакцией с оксидами кальция и магния [208]. [c.354]

Направить электрофильный реагент в а- и у-положения можно, предварительно превратив пиридин в /У-оксид, в котором избыточная электронная плотность находится не только на атоме кислорода, но и в орто- и пара-положениях ароматичес- [c.354]

Летучие продукты, выделяющиеся при коксовании и образующие прямой коксовый газ (ПКГ) составляют до 15% от массы коксуемой шихты, или около 300 нм на тонну шихты. В состав ПКГ входят пирогенетическая вода, смесь высококипящих многоядерных и гетероциклических соединений — каменноугольная смола (КУС), ароматические углеводороды ряда бензола, нафталин, аммиак, соединения циана, сернистые соединения и, образующие после их отделения обратный коксовый газ (ОКГ), водород, метан, оксиды углерода (П) и (IV) и газообразные углеводороды различной природы. В ПКГ содержатся также в незначительных количествах сероуглерод S2, серок-сид углерода OS, тиофен 4H4S и его гомологи, пиридин 5H5N и пиридиновые основания. [c.174]

Пиридин в смеси с его гомологами может быть получен при пропускании смеси ацетилена и аммиака над оксидом алюминия при 400—500 °С. [c.542]

В Ж-спектрах образца НЦШ, промотированного 2 мае. оксидом цинка, после адсорбции Ру в области частот I40U-I600 см" вместо полосы поглощения 1449 см" , характерной для адсорбции Ру на де-катионированном образце НЦШ, появляется полоса поглощения 1453-1456 см . В [4,5,7] эту полосу поглощения относят к пиридину, координационно-связанному с катионами элемента-модификатора. Положение данной полосы определяется природой катиона, а сдвиг в высокочастотную область спектра вызван увеличением напряженности электростатического поля и силы апротонных кислотных центров. [c.141]

Приведите реакции получения N-oк идa пиридина. Сравните отношение пиридина и К-оксида пиридина к электрофильным и нуклеофильным реагентам. Напишите для N-oк идa пиридина реакции а) нитрования б) сульфирования в) взаимодействия с бутиллитием. В какое положение вступают замещающие группы Приведите объяснения. [c.209]

При окислении азотсодержащих гетероароматических соединении— пиридина, хинолина и других образуются Л -оксиды [c.332]

Производные бензола. .... Пиридины........... Пиридин-оксиды........ Пиримидины. ......... Фуран............. 995 (15) 1030 (45) 995 (45) 1015(145) 991 и 1055 1071 1022 994 (170) 832 (95) 994 + 4(15 25) 990 1015т4 (85 25) 823-20 (50 20) 995 = 3 (20 15) 1025 =F2 (85 35) 1015 + 2 150 =Р25) 993 + 2 (35 Т 10) р 990 р 1 [c.136]

Нитрогруппа, находящаяся в электронодефицитных положениях гетероароматических ядер, легко замещается при действии различных нуклеофилов. Так, в приводимом ниже примере N-оксид 4-нит-ропиридина превращается в N-оксид 4-хлорпиридина при действии такого слабого нуклеофила, как ацетилхлорид [186]. Аналогичным путем с помощью других нуклеофилов можно синтезировать другие 4-замещенные пиридин->]-оксиды [161]. [c.63]

Ди-т рег-бутилгидрохинон быстро превращается в хинон [591], а 2,6-ди-грег-бутилфеноксильные свободные радикалы восстанавливаются до феноксидов [592] (схема 3.239). Тем не менее совершенно очевидно, что система КОг/краун способна преподнести еще много неожиданностей при изучении ее реакционной способности. В сухом бензоле при пиридине витамин К1 и его производные образуют нафтохинон-2,3-оксиды (Р) и фталевый ангидрид [1334]. [c.396]

В гетероциклических системах различные положения тоже неэквивалентны и к ним применимы такие же правила ориентации, как и к другим циклическим системам. Замещение в фу-ране, тиофене и пирроле направляется главным образом в положение 2 и идет быстрее, чем в бензоле [64]. Пиррол особенно активен, его реакционная способность приближается к реакционной способности анилина и фенолят-иона. В случае пиридина [65] атака происходит не на само свободное основание, а на его сопряженную кислоту — ион пиридиния [66]. Положение 3 обладает наивысшей реакционной способностью, но общая активность пиридина значительно ниже, чем бензола, и аналогична нитробензолу. Однако в положение 4 пиридина можно вводить группы косвенным путем, проводя реакцию с соответствующим Н-оксидом пиридина [67]. [c.324]

Изонитрилы окисляются в изоцианаты под действием HgO, О3, а также галогенов и диметилсульфоксида (или пиридин-N-оксида) [366а]. В последнем случае окислителем служит галоген, который превращает изонитрил в R—N b, гидролизующийся до изоцианата [367]. Изонитрилы окисляются и нитрилоксидами, которые сами восстанавливаются до нитрилов [c.305]

Таким образом, к концу XIX в. формула глюкозы в виде альдегидоспирта могла бы считаться выясненной, если бы не ряд фактов, не объясняемых этой формулой. Так, оказалось, что глюкоза вступает не во все альдегидные реакции, например не дает бисульфитного соединения. Изучение глюкозы показало также, что не все ее гидроксильные группы имеют одинаковые свойства. Например, одна из метильных групп пентаметилглюкозы легко отщепляется при гидролизе, остальные четыре удерживаются несравненно прочнее. При действии метилового спирта и хлористого водорода на глюкозу один из ее гидроксилов подвергается метилированию. Остальные гидроксильные группы в этих условиях не реагируют, их можно метилировать лишь в более жестких условиях (действием иодистого метила и оксида серебра либо диметилсульфата и щелочи). Наконец, при растворении глюкозы в воде наблюдается постепенное изменение величины удельного вращения, так называемая мутаро-тация. Свежеприготовленный водный раствор глюкозы имеет 1а]о Ч-П2° при стоянии вращение постепенно падает, достигая значения [а]о +52,5°. Это конечное вращение, как удалось выяснить, создается равновесной смесью двух форм а-глюкозы и р-глюкозы, имеющих разные вращения. Чистая -форма выделяется при обычной кристаллизации из воды, чистая 3-форма — при кристаллизации из пиридина. [c.283]

Напишите структурные формулы а) хлористого пири-диния б) N-оксида пиридина в) 5-нитроникотиновой кислоты [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология