Протонированная форма

Однако, как позже показали квантовомеханические расчеты, классический к-пропил-катион несколько более устойчив, чем протонированные формы циклопропана [c.132]

Найденное распределение дейтерия в боковой цепи пропилбензолов авторы объясняют образованием на первой стадии протонированных форм циклопропана, дальнейшая судьба которых определяется условиями проведения реакции. Образование при сернокислотном алкилировании (20 °С) почти чистого н-пропилбензола рассматривается как результат быстрого перераспределения дейтерия в протонированных циклопропанах - и последующего прямого алкилирования с раскрытием кольца на стадии образования л- или а-комплекса. [c.132]

При высокой концентрации бензофенона квантовый выход реакции равен 2, поскольку кетильный радикал ацетона реагирует с бен-зофеноном, образуя кетильный радикал бензофенона. Спектры про-тонированной формы кетильного радикала и анион-радикала различаются между собой. Протонированная форма имеет спектр поглощения с максимумом 545 нм, а ионная форма —с максимумом 630 нм. При рН<8 наблюдается только протонированная форма радикала, а при рН>10 — только ионная. [c.176]

В последнем случае в водных растворах участвует и протонированная форма (>N0, обладающая более сильными электроно-акцептор-ными свойствами. [c.153]

Механизм каталитического действия ионов НзО+ состоит в том, что образуется промежуточное соединение за счет перехода протона от молекулы катализатора (НзО + ) к молекулам исходного вещества. За счет этого процесса разрыхляются имеющиеся в исходном веществе химические связи, снижается энергия активации, а далее протонированная форма ВН+ распадается на продукт реакции (О) и катализатор по схеме [c.294]

С обратной картиной, когда лимитирующий участник реакции-субстрат, приходится сталкиваться при катализе кислотами. Кислоты катализируют реакции, как правило, путем перевода одного из субстратов, являющегося основанием, в протонированную форму, т. е. в сопряженную кислоту. Подобно присоединению иона металла, присоединение протона, создавая положительный заряд в определенной области молекулы, повышает ее электрофильные свойства н облегчает реакцию с нуклеофильным компонентом. Например, в кислой среде облегчается гидролиз сложных эфиров кислот, поскольку карбонильная группа протонируется и электронная плотность оттягивается от атома углерода, что облегчает последующее взаимодействие с нуклеофильной молекулой воды [c.313]

Условию К° и, следовательно, Л /С[ отвечает наличию в растворе полностью протонированных форм и КН. Из [c.608]

В литературе обсуждается вопрос о возможном участии в реакции алкилирования в качестве промежуточных частиц протонированных форм алкилциклопропанов [172, с. 369]. Чтобы выяснить, образуются ли подобные частицы в выбранных условиях, проведено алкилирование бензола [1- С]бутеном-1 при 25 °С. Полученные данные показали (табл. 4.3), что изотопная метка содерл<ится только в метильных группах втор-бутилбензола. Отсутствие изотопа в других положениях бутильной группы позволяет говорить о том, что при алкилировании бензола бутеном-1 в присутствии указанных каталитических систем промежуточные метилциклопропаны практически не образуются. Кроме того, результаты подтверждают сделанный выше вывод [c.94]

Особым образом ведут себя аммонийзамещенные и протони-рованные (декатионированные) формы цеолитов типа X и У. Непосредственно ионным обменом протонированные формы (замещение N3+ на Н+) не удаётся получить вследствие разрушения цеолита в растворах кислот. Эти формы образуются при замещении катионов N3+ на ионы ЫН+4 и последующем прокаливании, способствую- [c.29]

В простейшем случае катализ кислотами обусловлен тем, чю 11еак" Ц11оинос1изсобион формой субстрата является протонированная форма.. [c.270]

Истинная константа скорости может быть найдена, если известна доля а активной промежуточной формы 5 вещества 8. Концентрация 8 может быть в ряде случаев определена спектроскопически, так как часто различные рмы 8 отличаются своими спектрами. Например, превращение о-бензоилбензойной кислоты в антрахинон идет через промежуточное образование дегидратированной протонированной формы о-бензоилбензойной кислоты [c.272]

Вследствие этого енольная фор.ма метиленового компонента обладает нуклеофильной реакционной способностью, хотя и значительно меньшей, чем реакционная способность аниона, образующегося при щелочном катализе, и может взаимодействовать с протонированной формой карбонильного компонента [поскольку при этом енол выводится из сферы реакции, равновесие (3.14) смещается вправо] [c.192]

Принимая во внимание все сказанное выше, есть больше оснований считать, что присоединению анилина по кратной углерод-углеродной связи предшествует образование основания Шиффа (114), которое затем само или в протонированной форме реагирует с анилином [c.553]

Определить величину константы скорости к-х диссоциации протонированной формы акридина в воде (т1 = 0,89 спз), если этот процесс контролируется диффузией. [c.272]

Для характеристики кислотных свойств сильных кислот Л. Гаммет предложил использовать функцию кислотности Но, экспериментально определяемую с помощью цветных кислотно-основных индикаторов-оснований. Из выражения константы диссоциации протонированной формы индикатора-осно-вания [c.60]

Равновесная концентрация протонированной формы АхН может быть выражена через суммарную концентрацию А (обозначим ее С 1) в виде [c.313]

В некоторых случаях возможно комплексообразование не только с лигандом Ь, но и с его протонированными формами НЬ, НаЬ и т. д. В частности, это происходит при комплексообразовании Ьа + с ЭДТА или тартратом. Такие комплексы называют протонированными. Для них вводят константы равновесия /г = [МНЬ]/ ЖL h и Ри = [МНЬ]/[М] [НЬ]. При этом Ри—обычная константа образования комплекса МНЬ, а к — константа протонирования комплекса МЬ lg равен р[Н] (т, е. —lg/l), при котором [МНЬ] = [МЬ]. Константы и связаны соотношением Ри = [c.354]

Замещение в свободном эпоксиде, которое, как правило, происходит в нейтральной или основной среде, идет обычно по механизму Sn2. Поскольку первичные субстраты легче подвергаются SN2-aTaK6, чем вторичные, то соединения тииа 90 в нейтральном или основном растворе атакуются по менее замещенному атому углерода, причем взаимодействие происходит стереоспецифично с обращением конфигурации у этого атома углерода. В кислой среде в реакцию вступает протонированная форма эпоксида. В таких условиях реакция может идти по механизму либо SnI, либо Sn2. При осуществлении механизма SnI, для которого характерно участие третичных атомов углерода, можно ожидать, что атака будет происходить по наиболее замещенному атому углерода, что и наблюдается. Однако даже когда протонированные эпоксиды реагируют по механизму Sn2, атака тоже происходит по более замещенному положению [368]. Так, часто можно изменить направление раскрытия цикла при переходе от основных растворов к кислым и наоборот. Раскрытие эпоксидного цикла, конденсированного с циклогексановым кольцом, по механизму Sn2 всегда имеет диаксильный, а не диэкваториальный характер [369]. [c.99]

Неравенство К° > К[ означает, что протонированная форма НН полностью продиссоциировала с образованием Н, а восстановленному состоянию отвечает форма 52Нз. Этому состоянию системы отвечает угловой коэффициент йДф/ /рН = = —и уравнение 2-го линейного участка [c.608]

В некоторых случаях возможно комплексообразование не только с лигандом Ь, но и с его протонированными формами НЬ, НаЬ и т. д. в частности, это происходит при комплексообразовании Ьа с ЭДТА или тартратом. Такие комплексы называются кислыми или протонированными. Для них вводятся константы равновесия [МНЬ]/[МЬ] [Н]и(3ц= [МНЬ]/[М][НЫ. При этомрц — обычная константа образования комплекса МНЬ, а к — константа протонизации комплекса МЬ gk равен р [Н ], при котором [МНЬ ] = = [МЬ]. Константы А и Рц связаны соотношением Рц = Аналогичным образом возможно образование комплексов, в состав которых входят гидроксильные ионы ОН . [c.157]

Из двух шкал первая более удобна, так как показатель р/Са оснований, численно равный pH, при котором половина основания находится в протонированной форме (поскольку катион наполовину диссоциирован), непосредственно можно сравнивать с р/С-шкалой кислот, в то время как рКъ — нельзя. Значения р Са для некоторых обычных оснований приведены в табл. 8.3. Следует обратить внимание на общее возрастание силы основания с увеличением степени замещения атомов водорода на алкильные группы в аммиаке и очень заметное уменьшение основности, когда заместителем является ароматическая группа (разд. 6.4). [c.155]

Для тех реакций, где необходимо присутствие группы —СОаН, условия должны быть подобраны таким образом, чтобы карбоксилатная группа аминокислот находилась в протонированной форме. Этерификация возможна только в присутствии минеральной кислоты, взятой в количестве, обеспечивающем полное протонирование карбоксилат-аниона. Соли, образующиеся после этерификации, можно перевести в свободные аминоэфиры путем обработки слабыми основаниями [c.294]

Смотреть страницы где упоминается термин Протонированная форма: [c.127] [c.72] [c.73] [c.76] [c.176] [c.278] [c.42] [c.232] [c.273] [c.109] [c.93] [c.60] [c.154] [c.238] [c.231] [c.258] [c.259] [c.265] [c.267] [c.356] [c.80] [c.342] [c.37] [c.277] [c.170] [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология