Фотосенсибилизированное инициирование ПП

Фотосенсибилизирующее действие красителей, применяемых для светлых резин, подавляется при введении стабилизаторов — ди-вгор-бутилгидрохинона [31] и 4-метил-2,6-ди-т рег-бутилфе-нола (ионол) [32]. Анализ кинетики процессов при наличии в углеводороде одновременно фотосенсибилизатора и стабилизатора с экранирующим действием [6, с. 159] (а ди-вгор-бутил-гндрохинон сильно поглощает в ближней УФ области) показывает, что вследствие снижения скорости инициирования эффект ингибирования даже у сравнительно слабого ингибитора, каким является ди-втор-бутилгидрохинон, приводит к проявлению в этой системе светозащиты полимера. Еще большую эффективность можно ожидать при усилении как поглотительной, так и ингибирующей способности стабилизатора. Действительно, при введении в резины из СКС-30 стабилизатора ДЭН и фотосенсибилизаторов — красителей наблюдалось полное подавление сенсибилизирующей активности последних и проявление светозащитного действия этой системы [31]. [c.20]

На ход фотохимического процесса сшивания существенное влияние оказывает природа полимерной среды. Качан и сотрудники показали [118], что при сшивании полиэтилена в присутствии хлористого оксалила начальная скорость гелеобразования пропорциональна квадрату интенсивности света. Это указывает на двухфотонный механизм инициирования процесса сшивания. Аналогичные результаты получены при использовании в качестве сенсибилизаторов хлористого бензоила [123], а- и р-хлорантрахинона [115] и других соединений [124]. Таким образом, в жесткой полимерной среде время жизни возбужденного состояния молекулы фотосенсибилизатора столь значительно, что возможно поглощение еще одного фотона и достижение энергетического уровня, необходимого для оказания фотосенсибилизирующего действия. В случае а- и р-хлорантрахинонов поглощение второго фотона делает возможным отрыв атомов водорода от макромолекул и восстановление семихинонных форм до хлорантрагидрохинонов [115, 123]. Возбужденные молекулы хлористого оксалила [118] и хлористого бензоила [123] под действием второго кванта света распадаются на радикалы, акцептирующие атомы водорода макромолекул. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология