Правила Трутона и Гильдебранда

ПРАВИЛА ТРУТОНА И ГИЛЬДЕБРАНДА [c.154]

Отклонения от правила Гильдебранда или правила Трутона обычно свидетельствуют о наличии структурных эффектов в жидкости или газе (обычно в жидкости), которые понижают энтропию этой структурированной фазы и меняют таким образом ДЯ — Т AS). Обратите внимание, что жидкости с водородными связями имеют высокие значения ДЯ и, следовательно, AS, что обусловлено значительной упорядоченностью структуры этих жидких фаз. Почему HF является исключением [c.142]

НЫХ веществ V более постоянно, чем Л/F, и поэтому правило Гильдебранда выполняется лучше, чем правило Трутона. [c.573]

Правило Трутона см. стр. 41. Функция Гильдебранда см. стр. 41. [c.630]

Правило Гильдебранда сходно с правилом Трутона и отличается от него лишь тем, что энтропии испарения вычисляются не при нормальных температурах кипения, а при температурах, которые соответствуют одинаковым мольным объемам насыщенного пара. Согласно этому правилу [c.373]

Трутона удовлетворительно выполняется дл неассоциированных жидко -стей. Теоретически более обосновано правило Гильдебранда, согласно которому для таких жидкостей отношения теплоты испарения к абсолютной температуре одинаковы при температурах, при которых одинаковы концентрации паров. II [c.47]

При исиарении данного вещества теплосодержание и энтропия возрастают в несколько раз больше, чем нри илавлеиии. Согласно правилу Трутона, Аб исп имеет среднее значение 21 кал/моль-град. Из данных табл. 3 этой главы и рнс. 2 гл. XVI видно, что это правило, являющееся полезным приближенным соотношением, соблюдается не строго и наблюдаются довольно большие отклонения от него. Модификации правила Трутона даны Гильдебрандом (1918 г.), Батлером (1938 г.) и другпми. Этот вопрос более подробно рассматривается в гп. XVI. [c.247]

В табл. 34.4). Это соотношение, известное как правило Трутона, позволяет оценить величину AH = TAS, если точка кипения жидкости известна. Еще большая согласованность величин Д5 наблюдается при вычислении их для систем жидкость — газ при постоянном значении ДУ (правило Гильдебранда) см. т. 2, задачу 27.13. При постоянном значении Д У Уг энтропия газов обычно остается постоянной, если эти газы имеют близкие величины mTf -i (см. т. 2, табл. 28.2), тогда как изменение Sr при точке кипения жидкости вследствие сильно меняющихся значений Уг ограничивает применимость правила Трутона (см. табл. 34.4). [c.142]

Гильдебранд предложил правило, теоретически более обоснованное, чем правило Трутона. Согласно этому правилу, для всех жидкостей неполярного типа отношение теплоты испарения к абсолютной температуре практически одно и то же при температурах, при которых концентрация их паров одинакова. Приводимые в табл. 1 данные иллюстрируют степень постоянства указанного отношения, вычисленного для температур, при которых концентрация паров равна 0,005 моль л. Отношение сохраняется постоянным для самых различных жидкостей, за исключением аммиака и этилового спирта. Обе эти жидкости сильно полярны и, кроме того, этиловый спирт ассоциирован за счет связей, даваемых гидроксильным водородом. Хотя это правило имеет существенное аначение для оценки энтропии испа-р018Я а установления наличия упорядоченности или неупорядоченности в расположении молекул жидкости, оно неудобно при нахождении теплот испарения для обычных термохимических целей. Если имеютс данные, по упругостям паров, достаточные для установления температуры, при которой концентрация пара имеет некоторую определенную величину, то проще и надежнее подсчитывать из этих данных теплоту испарения с помощью уравнения Клапейрона-Клаузиуса, как это описано в гл. V. [c.25]

В заключение следует указать, что результаты, полученные как в этом, таки в предыдущих параграфах, вероятно, будут лучше согласовываться с опытом при применении их к веществам с неполярными молекулами. Это, без сомнения, является однотг из причин неприменимости правила Трутона и Гильдебранда к полярным и ассоциированным жидкостям. Для подобных веществ потенциальное поле не будет симметричным, и модель, постулированную в начале параграфа 70а, нельзя считать удовлетворительной. [c.573]

Правило Гильдебранда (1915), аналогичное правилу Трутона, выполняется более точно. По этому правилу энтропии испарения жидкостей равны между собой при температурах, для которых мольные объемы насыщенного пара одинаковы. При этом А5исп равно 20—22 калЦмоль град) при Уг=49,5 л/моль. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология