Гильдебранда правило

ПРАВИЛА ТРУТОНА И ГИЛЬДЕБРАНДА [c.154]

Параметр 8 характеризует количество работы, затрачиваемой на отделение молекул растворителя друг от друга, для создания полостей, способных вместить молекулы растворенного вещества. Близость значений параметра Гильдебранда для растворителя и растворенного вещества, как правило, характеризует высокую растворяющую способность растворителя. [c.67]

Прежде всего Скэтчард и Гильдебранд допускают, что правила усреднения по объемным долям для второго вириального коэффициента можно применить к соотношению внутренняя энергия/объем [c.221]

Отклонения от правила Гильдебранда или правила Трутона обычно свидетельствуют о наличии структурных эффектов в жидкости или газе (обычно в жидкости), которые понижают энтропию этой структурированной фазы и меняют таким образом ДЯ — Т AS). Обратите внимание, что жидкости с водородными связями имеют высокие значения ДЯ и, следовательно, AS, что обусловлено значительной упорядоченностью структуры этих жидких фаз. Почему HF является исключением [c.142]

Правило Гильдебранда сходно с правилом Трутона и отличается от него лишь тем, что энтропии испарения вычисляются не при нормальных температурах кипения, а при температурах, которые соответствуют одинаковым мольным объемам насыщенного пара. Согласно этому правилу [c.373]

НЫХ веществ V более постоянно, чем Л/F, и поэтому правило Гильдебранда выполняется лучше, чем правило Трутона. [c.573]

Гильдебранд и Скотт подробно обсудили различные факторы, ограничивающие применение представлений Ван-Лаара. Прежде всего эти представления приложимы к процессам, протекающим при постоянном объеме (т. е. когда объем раствора равен сумме объемов его компонентов до смешения), в то время как практически процесс растворения протекает при постоянном давлении и, как правило, приводит к изменениям объема. Этот фактор может быть учтен при помощи соотношения [c.43]

Трутона удовлетворительно выполняется дл неассоциированных жидко -стей. Теоретически более обосновано правило Гильдебранда, согласно которому для таких жидкостей отношения теплоты испарения к абсолютной температуре одинаковы при температурах, при которых одинаковы концентрации паров. II [c.47]

Правило Трутона см. стр. 41. Функция Гильдебранда см. стр. 41. [c.630]

При исиарении данного вещества теплосодержание и энтропия возрастают в несколько раз больше, чем нри илавлеиии. Согласно правилу Трутона, Аб исп имеет среднее значение 21 кал/моль-град. Из данных табл. 3 этой главы и рнс. 2 гл. XVI видно, что это правило, являющееся полезным приближенным соотношением, соблюдается не строго и наблюдаются довольно большие отклонения от него. Модификации правила Трутона даны Гильдебрандом (1918 г.), Батлером (1938 г.) и другпми. Этот вопрос более подробно рассматривается в гп. XVI. [c.247]

В табл. 34.4). Это соотношение, известное как правило Трутона, позволяет оценить величину AH = TAS, если точка кипения жидкости известна. Еще большая согласованность величин Д5 наблюдается при вычислении их для систем жидкость — газ при постоянном значении ДУ (правило Гильдебранда) см. т. 2, задачу 27.13. При постоянном значении Д У Уг энтропия газов обычно остается постоянной, если эти газы имеют близкие величины mTf -i (см. т. 2, табл. 28.2), тогда как изменение Sr при точке кипения жидкости вследствие сильно меняющихся значений Уг ограничивает применимость правила Трутона (см. табл. 34.4). [c.142]

Водородный электрод. Когда какой-нибудь благородный металл, покрытый для увеличения поверхности хорошо пристающим слоем благородного металла, насыщают водородм, он действует подобно электроду из металлического водорода. В литературе описаны сосуды разной формы для водородных электродов. Форма, изображенная на рис. 15(1), хорошо приспособлена для измере ний в токе водорода как правило, постоянный потенциал уста иавливается в течение двух-трех минут. Форма (П) на рис. 1Г> представляет собою небольшую модификацию электрода, предложенного Гильдебрандом и в основном применяющегося для потенциометрического титрования. Авторы предпочитают тип сосуда (III), так как во время титрования раствор в нем защищен от кислорода воздуха (см. ниже). [c.120]

Гильдебранд предложил правило, теоретически более обоснованное, чем правило Трутона. Согласно этому правилу, для всех жидкостей неполярного типа отношение теплоты испарения к абсолютной температуре практически одно и то же при температурах, при которых концентрация их паров одинакова. Приводимые в табл. 1 данные иллюстрируют степень постоянства указанного отношения, вычисленного для температур, при которых концентрация паров равна 0,005 моль л. Отношение сохраняется постоянным для самых различных жидкостей, за исключением аммиака и этилового спирта. Обе эти жидкости сильно полярны и, кроме того, этиловый спирт ассоциирован за счет связей, даваемых гидроксильным водородом. Хотя это правило имеет существенное аначение для оценки энтропии испа-р018Я а установления наличия упорядоченности или неупорядоченности в расположении молекул жидкости, оно неудобно при нахождении теплот испарения для обычных термохимических целей. Если имеютс данные, по упругостям паров, достаточные для установления температуры, при которой концентрация пара имеет некоторую определенную величину, то проще и надежнее подсчитывать из этих данных теплоту испарения с помощью уравнения Клапейрона-Клаузиуса, как это описано в гл. V. [c.25]

Правило Гильдебранда (1915), аналогичное правилу Трутона, выполняется более точно. По этому правилу энтропии испарения жидкостей равны между собой при температурах, для которых мольные объемы насыщенного пара одинаковы. При этом А5исп равно 20—22 калЦмоль град) при Уг=49,5 л/моль. [c.135]

В заключение следует указать, что результаты, полученные как в этом, таки в предыдущих параграфах, вероятно, будут лучше согласовываться с опытом при применении их к веществам с неполярными молекулами. Это, без сомнения, является однотг из причин неприменимости правила Трутона и Гильдебранда к полярным и ассоциированным жидкостям. Для подобных веществ потенциальное поле не будет симметричным, и модель, постулированную в начале параграфа 70а, нельзя считать удовлетворительной. [c.573]

Равновесие твердая фаза—жидкость. Исследования И. Ф. Шредера (1890 г.), положившие начало анализу равновесий в системах жидкость—твердая фаза, были развиты с 1926 г. в работах Н. И. Степанова, В. К. Семенченко (1941 г.) [А, 44], О. А. Есина (1949 г.), М. И. Шахпаронова (1951 г.) [А, 54]. Н. И. Степанов осуществил исследование теоретических форм изотерм в двойных и тр011ных системах В. К. Семенченко сформулировал закономерность, обобщающую обширный материал по растворимости М. И. Шахпаронов вывел ура1 нение, из которого следуют правило Семенченко и уравнение Гильдебранда. [c.294]

Этот параметр растворимости Гильдебранда был предложен Гербрандсоном и Нейфельдом [19] в качестве еще одной меры влияния растворителя на органические химические реакции, после того как Ричардсон и Сопер [34] еще в 1929 г. установили эмпирические правила о влиянии внутреннего давления на скорость реакций. Количественное сопоставление с параметрами У, Q, Z, 3 и Ет привело к удовлетворительным корреляциям [19]. [c.129]

Таким образом, различная растворимость углеводородов в этих растворителях определяется прежде всего различной интенсивностью силового поля молекул, т. е. тепловым эффектом смешения. Различие форм и размера молекул в данном случае будет иметь лишь второстепенное значение. Как показал Гильдебранд, если отношение молярных объемов смешиваемых компонентов не превышает 2—3, то отклонение энтропии смешения от идеальной невелико. Поэтому в тех случаях, когда отношение -молярных объемов растворителя и растворяемых углеводородов не превышает указанной величины, растворы углеводородов в растворителях, расположенных в правой, нисходящей, ветке кривой Семенченко, можно считать регулярными, и для приближенных расчетов растворимости в этих растворителях использовать известную формулу Гильдебранда. Следует, однако, иметь в виду, что при этом могут наблюдаться значительные отклонения расчетных величин от опытных, так как может повлиять на энтропию смешения ассоциированность молекул растворителя. [c.12]

В уравнении (0) сопоставляются нижняя критическая температура растворения с параметром растворимости Гильдебранда (как показано в работе [14], эта зависимость описывает растворимость 24 углеводородов в жидком метане) п уравнении (7) сравниваются изменения объема при образовании осадков солей бария и сульфидов различных металлов с их растворимостью в воде [15]. В уравнениях (8), (9) и (10) растворимость сопоставлена соотпетственно с силовыми постоянными газов Леннард-Джонса [16], диэлектрической постоянной растворителя [17] и с критической температурой индивидуального вещества [18]. Пз перечисленных зависимостей наиболыпее распространение получило правило Измайлова, т. е. соотношение (9) [19]. [c.15]

Химическая термодинамика (1966) -- [ c.201 ]

Современная общая химия Том 3 (1975) -- [ c.3 , c.142 ]

Современная общая химия (1975) -- [ c.3 , c.142 ]

Теоретическая химия (1950) -- [ c.572 , c.573 , c.580 ]

Физические методы органической химии Том 2 (1952) -- [ c.154 , c.155 ]

Физические методы органической химии Том 2 (1952) -- [ c.154 , c.155 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология