Статистические свойства длинноцепочечных молекул

Статистические свойства длинноцепочечных молекул [c.44]

Парафиновая цепь. Задача вычисления статистических свойств длинноцепочечных молекул является, по существу, одинаковой для всех цепей, какими бы отличиями в деталях своей структуры они ни обладали. Для иллюстрации мы можем взять простейшую цепную структуру, а именно парафиновую, или полиэтиленовую. [c.44]

В предыдущих главах были изложены структурные и термодинамические данные, явивщиеся отправным пунктом при разработке теории упругости каучука. В ее развитии можно различить два этапа. На первом этапе подверглись количественному изучению статистические свойства отдельных длинных цепных молекул. Это изучение привело к отысканию математических выражений для вероятности и энтропии цепей как функции расстояния между их концами. Оно дало более полное описание упругости молекул. Второй этап состоял в рассмотрении пространственной сетки, образованной длинноцепочечными молекулами. Применение статистических методов позволило количественно рассмотреть механические свойства вещества в массе. Настоящая глава касается первой из этих проблем, а именно статистической трактовки отдельной длинноцепочечной молекулы. Развитие теории сеток будет обсуждено в следующей главе. Строгое статистическое рассмотрение отдельной молекулы является довольно трудной проблемой. В самом деле, еще не было найдено общего рещения, которое могло бы точно предсказать свойства любой реальной молекулярной структуры. В различных попытках нахождения такого рещения по необходимости прибегают к воспроизведению действительной молекулы посредством более или менее идеализированной математической абстракции, в которой с целью упрощения пренебрегают некоторыми важными с физической точки зрения соотношениями. Сверх того, рассмотрение такой идеализированной модели может проводиться с различной степенью приближения. Настоящее изложение мы ограничиваем первым приближением, которое при условии, что деформации не чрезмерно велики, достаточно для описания наиболее существенных свойств каучука. Более высокие приближения, не содержащие ограничений для величин деформаций, будут обсуждены в гл. VI. [c.44]

Теория двойного лучепреломления Куна и Грюна. Теоретическое рассмотрение зависимости между деформацией и двойным лучепреломлением в каучуке было проведено KynOiM и Грюном [80], которые исходили из статистической теории, обсужденной в гл. IV и VI. Они рассматривают сначала оптические свойства изолированной длинноцепочечной молекулы, которая для удобства теоретического анализа считается, как и раньше, цепью одиночных, беспорядочно соединенных звеньев. Единственные дополнительные характеристики, которые необходимо было ввести, связаны с оптическими свойствами звеньев цепи. Они представлены в теории Куна и Грюна двумя поляризуемостями oTi и Й2, соответственно параллельному и перпендикулярному направлениям относительно звена. [c.129]

В предыдущих разделах мы рассмотрели кинетическую и статистическую теории эластичности каучуков как неизбежное и почти самоочевидное следствие длинноцепочечной природы молекул. Однако теория еще не становится общепризнанной, если она просто правдоподобна она должна удовлетворительно и по возможности количественно описывать основные экспериментальные факты. В случае каучуков эти факты относятся как к механическим, так и к термическим или термоэластическим свойствам. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология