Куна теория

Несмотря на эти трудности, Куном с сотрудниками была развита статистическая теория деформации линейных молекул в негауссовской области деформации. Мы не будем излагать ход рассуждений авторов, укажем лишь, что полученные формулы, как и гауссовские, относятся к случаю абсолютно гибкой цепи, т. е. не учитывается заторможенность вращения отрезков макромолекул вокруг связей в основной цепи. Согласно развитой Куном теории, 1п йу(г) разлагается в ряд в зависимости от величины г, и если ограничиться только первым членом ряда, мы получим формулу Гаусса. [c.82]

Поэтому в настоящее время широкое распространение получила теория Яги и Куни [148], позволяющая в некоторой мере получать обобщенные уравнения для отыскания коэффициента теплопроводности. Согласно этой теории, тепловой поток в продольном или поперечном направлении рассматривается как сумма двух составляющих [c.68]

Классическую теорию равновесной деформации молекулярной сетки впервые предложил Кун наиболее полное развитие она получила в работах Трелоара [48]. [c.146]

Так называемую классическую теорию равновесной деформации молекулярной сетки впервые предложил Кун. Затем эта теория была развита в работах Джемса и Гута, Уолла и особенно в работах Трелоара [77]. [c.107]

Следующим этапом в развитии физической теории оптической активности были работы Борна, развивая и конкретизируя которые, Кун создал свою модель оптической активности [96]. Согласно Куну, простейшая модель оптически активной молекулы должна содержать два взаимодействующих друг с другом электрона (либо две электронные системы), способные колебаться в двух взаимно перпендикулярных направлениях. При этом между обоими электронными колебаниями должно существовать взаимодействие, проявляющееся, например, в том, что смещение электрона 1 (рис. 44) в положительном направлении вдоль оси х вызывает смещение электрона 2 в положительном направлении вдоль оси у. Такая модель по-разному реагирует на воздействие левой или правой циркулярно-поляризованной волны. [c.294]

Общие физические положения, развитые выше, в совместных работах Куна и Фрейденберга были успешно применены к конкретному материалу. В опубликованной в 1933 г. статье Фрейденберг подробно рассмотрел полуколичествен-ные закономерности оптического вращения в свете теории Куна [97]. [c.296]

Оптическое вращение зависит от относительного расположения в молекуле центра асимметрии и хромофора, создающего оптически активную полосу поглощения. Так в теории Куна получило физическое обоснование задолго до этого созданное правило положения Чугаева (см. стр. 286). В качестве примера Кун использовал данные об оптической активности карбинолов, содержащих в разных положениях поглощающие заместители. Для самих карбинолов конфигурации ХЫХ и их производных с удаленным от асимметрического центра вторым заместителем (соединения Ь) наблюдается правое вращение. Если же заместитель с новой полосой поглощения располагается ближе к асимметрическому центру (в р-положении — ср. стр. 287), то знак вращения у соединений Ы и Ы1 меняется — эти вещества левовращающие. [c.297]

В соответствии с этим имеется мало перспектив осуществить разделение изотопов методом ректификации при температуре выше температуры сжижения воздуха. Кун с сотрудниками [35] всо же смог показать, применяя аппарат с большим числом теоре-Т1[ческих тарелок, что конечное различие в давлениях паров компонентов существует и вблизи комнатных температур. Клузиус II Мейер [34] ежесуточно обогащали посредством низкотемпературной ректификации на колонке со 130 теоретическими тарелками 15 л аргона до концентрации 0,6% (вместо 0,307% в природном аргоне). Для этого они применили насадочную колонку, изготовленную из латунной трубки высотой "Ь м с внутренним диаметром 12 мм. Насадка состояла из спиралей 2x2. мж из нержавеющей стальной проволоки. Испаритель (объем 250 мл) оригинальной конструкции и конденсатор, охлаждаемый жидким азотом, показаны на рис. 159. [c.247]

В работе [94] для решения данной задачи предлагается использовать теорему Куна -Таккера, в соответствии с которой условие экстремума эквивалентно [c.131]

В теории Куни и Русанова [16, 18, 19] асимптотическая функция расклинивающего давления выражается уравнением [c.48]

Для 8(1 = 2 это дает —19% к основному значению А. Неаддитивность взаимодействий учтена и в теории Куни и Русанова. [c.49]

Теоретические вычисления, проведенные Куном, Симха и другими исследователями с использованием в качестве моделей частиц самой разнообразной -формы, весьма сложны и не всегда убедительны. Поэтому до сих пор еще нет о(]щей теории зависимости вязкости коллоидных систем от формы частиц. [c.337]

В 40-х гг. В. Куном, П. Флори и др. была развита теория (именуемая теперь классической) равновесных упругих св-в сетчатых эластомеров, основывающаяся иа модели сетки из бестелесных цепей, способных свободно проходить друг сквозь друга ( теневые , или фантомные , цепи). Согласно этой теории, / при растяжении образца в X раз равно [c.443]

Кроме того, распределения по коэффициентам седиментации полимера, полученные обычным способом и соответствующие конечным концентрациям С, могут быть экстраполированы к С- 0 при использовании известного приема графического фракционирования [8]. По экстраполяционным прямым, соответствующим графическим фракциям , можно определить 8о и кц этих фракций, рассчитать и распределения по 8о преобразовать в распределения по ММ. По известным значениям 8о и Мь графических фракций можно определить параметры уравнений типа Куна-Марка-Хаувинка и на основе соответствующих гидродинамических теорий оценить длину сегмента Куна и гидродинамический поперечник цепи [c.327]

Классическая статистическая теория равновесной деформации полимерной сетки, развитая Куном [89] и другими учеными [90—92], в качестве модели использует полимерную сетку без дефектов. [c.161]

Уравнения статистической физики отдельной макромолекулы мы применили для теории высокоэластичности полимерных сеток, у которых роль отдельных полимерных цепей, связанных между собой химическими узлами, играют цепи сетки — участки полимерных цепей между соседними узлами сетки. Число звеньев и сегментов в таких цепях сетки еще достаточно велико (редкие сетки, характерные для сшитых эластомеров). Классическая статистическая теория высокоэластичности полимерной сетки, предложенная Куном, Марком и Гутом, имеет дело с невзаимодействующими цепями сетки, подчиняющимися гауссовой статистике. Эта модель идеальной сетки, где силы при деформации передаются только через узлы сетки, приводит к чисто энтропийной природе высокоэластичности. [c.173]

В теории Куна предлагаются простые оценки времени, необходимого для последовательных фаз добиологической п биологической эволюции (см. 17.6). Как мы видели, гиперцикл в этой модели образуется позже, чем мембраны. [c.550]

Модуль упругости, подобно модулю упругости идеального газа, равному р ЯТ/У, линейно зависит от температуры. На этом основана кинетическая теория каучука, впервые предложенная Куном. [c.128]

В работах 7 рассматривается как структурная константа, учитывающая неоднородность распределения напряжений по цепям в объеме полимера. Величина ее определяется механизмом перераспределения напряжений между цепями. Таким образом, авторы вслед за В. Куном и Г. Куном - , Ф. Бикки и др. предполагают, что в массе полимера выборочно рвутся наиболее перенапряженные цепи. Этот механизм разрушения полимеров неоднократно подвергался критике и противоречит наблюдаемому механизму разрушения полимеров путем развития трещин и других неоднородностей в материале. Поэтому и физический смысл 7 в флуктуационной теории иной и связан с неоднородностью напряжений вблизи трещин и других дефектов, а неравномерное распределение напряжений по цепям вдали от трещин в массе полимера является второстепенным фактором разрушения. [c.56]

Разрушение каучукоподобных полимеров с теоретической точки зрения является чрезвычайно трудным вопросом. Сложность явления препятствует в настоящее время созданию сколько-нибудь удовлетворительной теории прочности этих материалов. В. Кун и Г. Кун предложили механизм разрушения резины, основанный на статистической модели сетки негауссовых цепей. Предполагается, что при растяжении каждая цепь претерпевает аффинную деформацию. Цепь рвется, если ее растяжение превысит некоторое критическое значение. Вследствие наличия в пространственно-структурированном полимере цепей различных длин цепи разрываются одна за другой по мере увеличения растягивающего усилия. Этот процесс нарастает, при некотором растяжении он становится катастрофическим, и образец рвется. Работы Ф. Бикки - по теории прочности каучукоподобных полимеров основываются на подобной гипотезе разрушения. [c.102]

По теории Куна [191] случайная величина I имеет плотность вероятности [c.11]

Наиболее подробная модель пристенной теплоотдачи в зернистом слое предложена в работе Яги и Кунии [27, третья ссылка]. Общий коэффициент пристенной теплоотдачи представлен как сумма конвективной составляющей и постоя н ной составляющей не зависящей от скорости газа. Конвективная составляющая найдена на основе теории ламинарного пограничного слоя на стенке и плохо соответствует опытным данным. Постоянная составляющая рассчитывается, исходя из модели пристенного слоя как квазигомогенной среды. [c.128]

Кунии и Левеншниль разделили процесс переноса на две стадии от пузыря к облаку циркуляции и от облака к эмульсии (непрерывной фазе). Авторы утверждают, что уравнение (VII,65) выражает объемную скорость обмена только между пузырем и облаком. Скорость переноса для второй стадии они вычислили исходя из пенетрационной теории Хигби , согласно которой за отрезок времени, необходимый пузырю для неремеш ения на высоту, равн5 ю его диаметру, происходит нестационарная диффузия. Далее был приближенно рассчитан средний за этот отрезок времени коэффициент массонереноса от облака к непрерывной фазе [c.290]

Иошида и Кунии продемонстрировали (рис. УП-2 приемлемое соответствие теории с результатами измерения откликов на ступенчатое возмущение при использовании в качестве трасеров гелия, а также фреонов, которые сорбировались на частицах. [c.306]

В те же годы Штаудингером было доказано, что макромолекулы являются продуктами полимеризации и поликонденсацни мономеров с образованием ковалентных связей. Он ввел понятия степенн полнмеризации и статистической молекулярной массы. Одновременно разными исследователями было установлено, что сольватация макромолекул почти не отличается от сольватации мономеров. Оказалось, что особенности в поведении полимеров связаны не только с большим размером молекул, но и с гибкостью полимерных цепей, нследствне чего макромолекулы способны принимать большое число конформаций. Учет этих конформаций лежит в основе созданной Марком и Куном (1928) кинетической теории изолированной макромолекулы и разработанной Хаггинсом и Флори статистической термодинамики растворов полимеров. В результате этих исследований было доказано, что лиофильность молекулярных коллоидов (растворов полимеров) объясняется не столько взаимодействием с растворителем, сколько энтроиинной составляющей, обусловленной многочисленными конформациями макромолекулы, свернутой в клубок. [c.310]

Возможна также комбинация обоих состояний [так называемые нейтроцианины, типичным примером которых мол<ет служить хиноли-новый желтый (стр. 1028)]. Эти простые соотношения показывают, что полиметиновые красители могут быть использованы для создания полной и хорощо обоснованной теории красителей (Кёниг, Кун, подробнее см. стр. 598). [c.1026]

В гл. 1 было рассмотрено гкдаятие о сегменте макромолекулы. Вперш>1 это понятие было введено Куном, Гутом и Марком, когда на первом этапе была предложена статистическая теория макромолекул как линейных систем, состоящих из независимых отрезков— статистических сегментов. Эта модель свободно сочлененных сегментов (рис. 4.4) привела к полному описанию основны.к черт высокоэластичности полимеров в блочном состоянии. [c.88]

Несколько раньше В. Куном и Г. Куном была выдвинута гипотеза разрущения эластомера, основанная на статистической модели негауссовых цепей сетки сшитого эластомера. Предполагалось, что при растяжении каждая цепь претерпевает аффинную деформацию. Цепь рвется, если ее растяжение превысит некоторое критическое значение. Из-за наличия в полимере цепей различных длин цепи разрываются одна за другой по мере увеличения растягивающего усилия. Этот процесс нарастает, при некотором растяжении он становится катастрофическим и образец рвется. Работы Ф. Биккп [12.10] и А. Бикки [12.11] по теории прочности каучукоподобных полимеров основываются на подобной гипотезе разрушения. [c.335]

Вопросам теории азеотронных смесей с точки зрения термо динамики и молекулярной кинетики посвящены работы Штуке [14], Коулсона и Херрингтона [15], Куна и Массини [16] и обстоятельные исследования Свентославского [17], в которых рассмотрены также тройные и четверные азеотропы ). В настоя [c.332]

Явление двулучепреломления может иметь место в естественных анизотропных телах, а также в изотропных телах под влиянием внешнего воздействия под действием электрического (эффект Керра) и магнитного поля (эффект Коттона—Мутона), механической деформации в твердых телах, в ультразвуковом поле, двулуче-преломление в потоке (эффект Максвелла) и т. д. Явление двулучепреломления в твердых телах под влиянием механического воздействия впервые было открыто Брюстером в 1816 г. Одной из первых теоретических работ, посвященных анизотропии в твердых телах, была работа Шмидта. В дальнейшем работами Куна и Грю-на, Кубо, Исихары, Трелоара и другими была разработана статистическая теория фотоупругости материалов, подтвержденная многочисленными экспериментальными данными. В некоторых работах отмечается важная роль химических и ван-дер-ваальсовых связей в проявлении [c.80]

Куни и Русанов [15—191 развили новый подход к описанию молйкулярного взаимодействия. В этой теории взаимодействие тел описывается с помощью эффективного парного потенциала, учитывающего многочастичные силы и их парную неаддитивность. Теория позволяет учесть эффекты перекрытия поверхностных [c.46]

Джоуль интересовался другим натуральным полимером — каучуком, подобие технологии переработки которого тоже уже существовало. Именно Джоуль тщательно исследовал замеченный еще в 1805 г. Гафом фундаментальный факт, что каучук при растяжении нагревается, т. е. ведет себя подобно сжимаемому газу, но с переменой знака деформации. При желании можно считать, что с этих опытов началась теория каучукоподобной эластичности, хотя в действительности она была разработана лишь в 30-е гг. нашего века такими основателями современной физики полимеров, как Марк, Гут, Кун, Кобеко, Я. Френкель и Бреслер, и развита в 40—50-е гг. Флори и Воль-кенштейном. [c.10]

Закон Гука справедлив, модуль упругости пропорционален абсолютной температуре. Мы изложили кинетическую теорию упругости каучука, предложенную Куном. [c.68]

Чернавская и Чернавский отмечают, что предположение о наличии специфических ферментативных (полимеразных) функций у случайно синтезированных полипептидов, фигурирующее в теории Эйгена и в теории Куна, неудовлетворительно. Такое предположение вводит в модель событие, вероятность которого-чрезвычайно мала. Чернавские предлагают модель добиологической эволюции, отличную от описанных. Допускается возможность синтеза белка на молекуле полинуклеотида как на гетерогенном катализаторе. Самый способ такого синтеза предопределяет форму белковой молекулы и, тем самым, ее функцию. [c.550]

Мсследователп, развивающие различные теории прочности твердых полимеров, естественно, должны исходить из механизмов разрушения, включающих рассмотрение как трещин разрушения, так и трещин серебра . Между тем в последнее время появилось большое число теоретических работ по прочности твердых поли-меров- исходящих из старой гипотезы разрущения полимеров, впервые предложенной Куном еще в 1946 г. (см. стр. 102). В этих работах разрушение полимера по-прежнему рассматривается как процесс разрыва под действием напряжения и тепловых флуктуаций цепей во всей массе материала, без учета разобранного выше реального механизма разрушения твердых полимеров. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология