Пиримидиновые аддукты

В отличие ОТ белков, в нуклеиновых кислотах фотоионизация азотистых оснований происходит только при поглощении двух квантов УФ-света. Такие двухквантовые реакции удается наблюдать при использовании высокоинтенсивного импульсного лазерного УФ-излучения. При относительно низких же интенсивностях УФ-света основными фотохимическими реакциями, в которые вступают основания нуклеиновых кислот, являются реакции фотоприсоединения — димеризация, гидратация и образование (6-4) пиримидиновых аддуктов. [c.434]

При относительно низких интенсивностях УФ-излучения обычных источников возбуждаются низколежащие синглетные ( 1) и триплетные (Г1) электронные уровни молекул за счет поглощения ими одного кванта. В 1- и Г1-состояниях основания ДНК вступают в различные фотохимические реакции, из которых с наибольшим квантовым выходом идут три реакции фотоприсоединения димеризация, гидратация и образование (6-4) пиримидиновых аддуктов. [c.435]

Образование (6-4) пиримидиновых аддуктов. Эти фотопродукты, характеризующиеся абсорбцией при 315-320 нм и флуоресценцией в области 405-440 нм, были выделены из кислотного гидролизата УФ-облученной ДНК. Структура аддуктов была установлена с помощью УФ-, ИК-, ЯМР-спектроскопии и масс-спектрометрии. Квантовый выход (6-4)-аддуктов порядка 10 , т.е. в 10 раз меньше, чем циклобутановых димеров, и следовательно, в летальный эффект УФ-излучения (254 нм) они вносят незначительный вклад. Однако в УФ-мутагенезе они могут играть важную роль. В отличие от летальных повреждений ДНК, мутационные дефекты возникают намного реже, и поэтому для них требование максимального квантового выхода не имеет принципиального значения. Полагают, что реакция образования (6-4) пиримидиновых аддуктов идет по схеме [c.439]

Все диазины, особенно содержащие электроноакцепторные заместители, вступают в реакции Дильса-Альдера в качестве диенофилов. Внутримолекулярные электроциклические процессы реализуются наиболее легко, даже в отсутствие активирующих групп. Первоначально образующиеся аддукты впоследствии превращаются в производные бензола или пиридина в результате потери молекулы азота (пиридазиновые аддукты) или циановодорода (пиримидиновые и пиразиновые аддукты) соответственно [71], как показано на приведенных ниже примерах [72]. Синглетный кислород присоединяется к пиразину по положениям 2и 5 [73]. [c.270]

По сравнению с пиримидиновыми димерами количество аддуктов, возникающих при УФ-облучении, невелико. Аддукты возникают, по-видимому, не через триплетное, а через синглетное состояние, так как добавление доноров триплетного состояния тимина не сенсибилизирует их образование. [c.236]

Реакции пиримидиновых оснований с бисульфитом натрия. Бисульфит-ион способен обратимо присоединяться к С(5)—С(6)-двойным связям цитозина, урацила и тимина в мягких условиях, образуя соответствующий аддукт, неустойчивый в случае тимииа практическое значение имеют только реакции с урацилом и цитозином. Продукты присое/шнеиия к урацилу и цитозину довольно стабильны в нейтральной и кислой средах, но отщепляют бисульфит-ион в щелочной среде. [c.384]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология