Изотопные сдвиги

Сопоставление спектров ЯМР на ядрах Н и Н исходных и выделенных углеводородов проводилось по характеру мультиплетности сигналов отдельных фрагментов с учетом изотопных сдвигов для отдельных изомеров, по измерению соотношения интегральных интенсивностей сигналов. Это сопоставление в сочетании с результатами определения общего содержания дейтерия позволяет сделать вывод о том, что в межмолекулярном обмене участвуют лишь атомы водорода, находящиеся у -углеродных атомов алкильных групп алкилбензолов. На рис. 5.3 приведены спектры ПМР этилбензола, выделенных в одном из опытов (табл. 5.12), сигналы протонов групп СНз соединений, запи- [c.195]

Химические сдвиги сигналов ЯМР магнитных изотопов одного и того же элемента в одинаковых соединениях и относительно соответствующих изотопных эталонов практически совпадают, т. е. так называемый изотопный сдвиг, если и бывает, то весьма не- [c.21]

Изотопные сдвиги частот колебаний [5] [c.67]

Спутники (сателлиты) — цо-полнительные сигналы, расположенные почти симметрично относительно основного сигнала, возникающие вследствие присутствия изотопа с ненулевым спином, который взаимодействует с наблюдаемым ядром. Обычно наблюдается изотопный сдвиг, который вызывает появление сдвига между центром спутников и основным сигналом. Интенсивность сигналов спутников возрастает с повышением содержания изотопа, который обусловливает их появление. [c.440]

Обнаружены аномалии в изотопном составе ряда элементов в метеоритах по сравнению с земными объектами. Максимальные изотопные сдвиги наблюдаются для аргона, неона и калия. Например, относительное содержание изотопа в калии, выделенном из ряда железных метеоритов, в 200 раз превышает его содержание в земном калии. Изучение аномальных распространенностей стабильных изотопов, а также содержания радиоактивных изотопов в железных и ка- [c.161]

Разделенные изотопы также находят применение в спектроскопии и в физике твердого тела [1169]. Разницы в массах изотопов вызывают колебательные и вращательные изотопные эффекты в молекулярных спектрах. Разнообразные интересные спектроскопические эффекты вызваны разницей в значениях ядерного спина, магнитного момента и электрического квадрупольного момента для различных изотопов. Изучение этих эффектов очень трудно и иногда невозможно без наличия образцов, сильно обогащенных определенным изотопом. Исследование изотопных сдвигов в оптических спектрах атомов [670, 1170, 1847] дает возможность получить информацию о распределении заряда в ядрах различных изотопов и, следовательно, о размере, форме и структуре ядра. Многие из объемных свойств твердых тел зависят от масс атомов, и хотя эти эффекты малы и трудноопределимы, они изучались при рассмотрении электрической проводимости, температуры плавления, удельного объема, удельной теплоемкости и термоэлектродвижущей силы [1346]. Исследование в области сверхпроводимости показало, что критическая температура обратно пропорциональна атомной массе [ИЗО]. Методом дифракции рентгеновских лучей было рассмотрено различие кристаллических решеток LiF и LiF. Оказалось, что решетка LiF меньше на коэффициент 1,0002. Образцы разделенных изотопов нашли применение в качестве источников излучения. Они могут быть использованы для получения монохроматического излучения и, таким образом, пригодны в качестве эталонов длин волн и точного измерения длины. [c.462]

Изотопные эффекты II рода обусловлены различием в ядерных свойствах изотопов, которые, в отличие от свойств, обусловленных структурой электронных оболочек, для разных изотопов одного и того же элемента имеют мало общего между собой. Это связано с тем, что при одинаковом заряде ядра недостаток или избыток нейтронов коренным образом изменяет структуру ядерных оболочек. Вследствие этого у изотопов одного элемента могут значительно отличаться спины ядер, спектр ядерных энергетических уровней, способность вступать в те или иные ядерные реакции и т. д. Отметим, что в некоторых случаях реально наблюдаемые эффекты являются суперпозицией изотопных эффектов I и II рода. Так, например, для лёгких элементов сверхтонкая структура оптических спектров изотопов с одной стороны определяется величиной изотопного сдвига, зависящего от массы изотопа, а с другой — [c.19]

Селективность ИК МФД при различных условиях возбуждения. Исследования процесса ИК МФ диссоциации показали, что его селективность связана с резонансным характером этого процесса и в значительной мере определяется шириной и формой спектров ИК МФ возбуждения и диссоциации молекул и их соотношением с величиной изотопного сдвига Аг из в возбуждаемом колебании. Характеристики этих спектров, в свою очередь, определяются как свойствами самих молекул, так и условиями их возбуждения. Что касается спектральных характеристик переходов между возбуждёнными колебательными состояниями молекул (см. рис. 8.1.7), то это предмет отдельного обсуждения. Соответствующую информацию можно най- [c.449]

Рассмотрим пример ЗРб- Для обогащения продуктов диссоциации изотопом 5 необходимо осуществить селективную диссоциацию 5Рб. Из-за сравнительно большой ширины спектра ИК МФД (см. рис. 8.3.1) и относительно малого изотопного сдвига (А/ из 8,7 см ) для колебания 1/3 молекул 5Рб, 5Рб и " ЗРб добиться высокой селективности диссоциации 5Рб при комнатной температуре невозможно. Максимальные ожидаемые одновременно значения о (33/32) и о (33/34) (из пересечения кривых на рис. 8.3.1) составляют около двух. Поэтому в [37] для увеличения селективности было использовано охлаждение ЗРб ДО Г = 173 К. Понижение температуры привело, как и следовало ожидать, к сужению спектра ИК МФД, а следовательно — к повышению селективности. Последняя увеличилась более чем в 3 раза и достигла значения а(33/32) = 7. [c.452]

В рассмотренных выше примерах величина изотопного сдвига Аг/из сопоставима или меньше ширины спектра ИК МФД, поэтому селективность имеет место уже при комнатной температуре газа. При соответствующей отстройке частоты лазерного излучения от нецелевого изотопа для многих молекул величина селективности может быть весьма значительной и в этих условиях (см. табл. 8.3.1). Понижение температуры в этом случае хотя и увеличивает селективность, но не является обязательным, если значение а достаточно велико и при комнатной температуре. Ситуация принципиально иная при ма- [c.452]

Оптические методы изотопного анализа основываются на однозначной связи энергий спектральных переходов с конкретными изотопами. Набор частот является своеобразным штрих-кодом молекулы. Причём, если молекулы газа содержат разные изотопы, то и присущие им наборы частот также будут отличаться, что связано с изменением энергии колебательных и вращательных уровней молекулы при замене одного изотопа другим. Величина изотопического сдвига зависит от процентного изменения массы изотопа и увеличивается с ростом частоты. Так, изотопический сдвиг для 1 С02 и 1 С02 в области 4,3 мкм составляет величину порядка 65 см 1, а в области 2 мкм 90 см 1. Поскольку изотопные сдвиги вращательно-колебательного спектра молекул находятся в инфракрасной области, то для анализа изотопного состава может быть использовано излучение ИК-лазеров. В настоящее время для этих целей применяются — и диодные лазеры. В первом [c.480]

Большие изотопные сдвиги позволяют использовать приборы средней дисперсии (призменные или с решёткой), т.е. относительно дешёвую аппаратуру- [c.548]

Для обеспечения достаточной точности измерения интенсивности кантов изотопных компонент полосы необходимо, чтобы более интенсивная компонента находилась на крыле более слабой. Поэтому полоса N2 А = 2976,8 А, имеющая положительный изотопный сдвиг, пригодна для измерения изотопного состава азота с обогащением < 50%. При больших обогащениях измерения лучше проводить на полосе Л = 3804,9 А с отрицательным изотопным смещением. [c.549]

Многоквантовое ИК-поглощение дает уникальный способ получения высокой степени внутреннего возбуждения молекул, обеспечивая новые экспериментальные методы для исследования мономолекулярной диссоциации. К тому же при ИКМКД продукты обычно образуются в основном электронном состоянии, что не всегда обеспечивается стандартной однофотонной диссоциацией под действием ультрафиолетового или видимого излучения. Продукты, образующиеся при ИКМКД, схожи с получаемыми при термической диссоциации или пиролизе, однако при этом нет необходимости нагревать весь образец до высоких температур. Этот метод привлек особое внимание теми возможностями, которые можно реализовать в изотопно-селективной химии. Во многих экспериментах показана решающая роль нескольких первых дискретных стадий поглощения во всей схеме возбуждения. Так как изотопный сдвиг в колебательных спектрах может быть относительно велик, то существует возможность селективно диссоциировать частицы, содержащие выбранный изотоп, настроив лазер на соответствующий переход v = l- v = 0. Двухчастотные эксперименты продемонстрировали, что маломощный, но имеющий узкую линию лазер может быть использован для прохождения первых уровней области I, тогда как мощный лазер, частота излучения которого часто несущественна, обеспечивает возбуждение молекулы в области И и последующую диссоциацию. Например, диссоциация UFe осуществляется накачкой полосы V3 (615 см- ) излучением маломощного лазера и использованием более мощного СОг-лазера, облучение которым само по себе не приводит к диссоциации. Потенциальные применения лазерных методов разделения изотопов очевидны они дополняют стандартные методы, представленные в разд. 8.10. [c.78]

Измерены спектры КР и ИК поглощения в поляризованном свете монокристалла Ы№Се05, а также спектры изотопозамещенньгх по литию (6Г1-7Г1) поликристаллических образцов. Выполнено отнесение колебательных частот. Изотопный сдвиг по литию испытываю полосы в областях 70-110, 130-140 и 208-222 см" (не более 1 см в спектрах КР) и 316-340, 478-485 и 500-525 см" (до 15 см" в спектрах ИК поглощения). С ростом тепретаруры (до 400 С) наблюдается закономерное уширение всех полос спектра, но полосы в области 70-150 см", отнесенные к колебаниям подрешетки лития типа и 6,5 заметно смещаются в область больших длин волн, а их интенсивность аномально возрастает. При исследовании ИК отражения монокристаллов также отмечено аномальное изменение интенсивности в областях 175-190, 115-120, 68-75 и ниже 50 см с ростом температуры при поляризации падающего излучения 1/х и Ну. Температурное поведение полос спектра связано с наличием в структуре дополнительных междуузельных позиций катионов лития, заселенность которых возрастает с увеличением температуры. [c.108]

Изотопный эффект. Колебательные изотопные сдвиги в электронных спектрах нелинейных т ногоатомных молекул предсказать не так легко, как у двухатомных молекул (см. [ПП, стр. 181). Однако наблюдение этих сдвигов часто имеет очень большое значение для однозначного определения носителя спектра. Наличие изотопного сдвига при замещении какого-либо атома на его изотоп в исходном соединении говорит о том, что данный атом входит в состав исследуемого радикала. Таким путем было точно установлено наличие одного (и только одного) атома углерода в носителях спектров, которые, как теперь известно, обусловлены радикалами СНг, N N, HN N и др. Если в радикале содержится несколько одинаковых атомов, то замещение половины всех атомов на изотопную модификацию приводит к появлению нескольких изотопных полос вместо одной полосы для обычного изотопа. Так, при использовании смеси изотопов и в отношении 50 50 в основной полосе радикала Сз (стр. 19) около 4050 А появляется вместо одного шесть кантов. Это однозначно свидетельствует о том, что в радикале — носителе спектра должно быть три атома углерода. Аналогично у полосы 2160 А радикала СНз наблюдаются четыре канта, если применяется смесь водорода с дейтерием в отношении 50 50 отсюда следует, что в соответствующей молекуле имеется три атома водорода. Подобным же образом было точно установлено наличие двух атомов водорода в спектрах, относимых в настоящее время к радикалам СНгиЫНг, или наличие двух атомов азота в спектре радикала N N. [c.162]

Рис. 8.44. Часть одномерного спектра INADEQUATE С для атома углерода, связанного с двумя другими можно различить две разные прямые константы. Хорошо виден небольшой остаточный сигнал от основной (нерасщепленной) линии он не попадает точно на центр дублетов вследствие изотопного сдвига при замещении " С на

При исследовании КР-спектров бисульфитов было обнаружено [126], что в случае замены обычно воды на тяжелую исчезали полосы с частотами 1120 и 2532 см и появлялись новые, соответственно при 832 и 1843 см" . Теоретические расчеты, проведенные с учетом изотопного сдвига частот при образовании связи Д-S, полностью подтверждаются экспериментально. На наличие H-S-связи в биосульфит-ионе указывают и значения силовых констант. Квантово-механический расчет [5] распределения электронной плотности вокруг атома четырехвалентной серы, имеющей различные координационные числа, показал наибольшую вероятность существования в водных растворах бисульфит-иона со структурой H-SO ", в которой сера имеет координационное число 4. [c.42]

Спектры ЯМР Н существенно упрощаются, если один нли несколько атомов водорода исследуемого соединения замещены на дейтерий. Разумеется, спектр дейтерированного аналога не содержит -информации о химических сдвигах замещенного протона и о константах спин-спинового взаимодействия с эти1у4 протоно1У4. Замена протона на дейтерий приводит не только к исчезновению соответствующих сигналов в спектре ЯМР Н, но и к Слабому смещению сигналов геминальных протонов в сильные ЦоЛя (примерно на 0,002 м. д.). Эти смещения получили название притонных изотопных сдвигов. Кроме того, константы /нн для замещаемого протона заменяются на константы /не, причем /нс= = (1/6,5)/нн- При наличии одного дейтерия спектр геминального протона представляет собой триплет (1 1 1) с расщеплением около 2 Гц при константе /нн. равной примерно 12 Гц (гл. 3, 5). При наличии двух дейтериев спектр геминального протона (например, для фрагмента СНОг) выглядит как квинтет с относительными интенсивностями (1 2 3 2 1). Вицинальные константы /нн, равные 6—7Гц, и более далекие константы, как правило, не обнаруживаются в спектрах, так как линии спектра ЯМР Н дейтерированных соединений обычно содержат уширение из-за скалярной релаксации. Для снятия этих уширений эффективно используется гетероядерный двойной резонанс Н— 0 . [c.191]

Применение дейтерированных аналогов основано на наблюдении изотопных сдвигов, представляющих собой различие в химических сдвигах эквивалентных ядер в легком и тяжелом изотопо-мерах A = 6(D)—б (И). Многочисленные эксперименты показывают, что в углеродной цепи H(D)—С—С—С изотопные сдвиги а,-, - и Y-атомов углерода составляют примерно —0,3 —0,1 и —0,03 м. д. соответственно. Кроме того, для а-атома в спектрах ЯМР — И проявляется прямая константа /( С— D), Лежащая в диапазоне 20—40 Гц. Изотопные эффекты аддитивны, так что для фрагментов СИ ( D), СН2(С0г) и СНз (СОз) они составляют примерно —0,3 —0,6 и —0,9 м. д. соответственно. Заметим, что величина изотопных сдвигов мало зависит от гибридизации примыкающих атомов углерода. [c.223]

Фотохимические методы развиваются преимущественно с ориентацией на разделение изотопов одного элемента в препаративных и технологических целях. В качестве источника монохроматического электромагнитного излучения обычно используют лазеры. В этом случае относительная сложность процесса разделения компенсируется уникальной селективностью метода, определяемой малой спектральной шириной лазерного излучения. Для эффективного разделения необходимо, чтобы в спектре поглощения выбранного газообразного соединения или паров элемента наблюдался изотопный сдвиг, т.е. различие положений линий в спектрах отдельных изотопов. С максимальной точностью также должна совпадать длина волны лазерного излучения и длина волны, соответствующая энергии перехода из основного в возбужденное состояние одного из изотопов. Дополнительным обязательным условием является необратимое превращение исходного соединения изотопа в новую химическую форму в результате индуцированной фотохимической реакции или достаточное время жизни изотона, возникшего в результате фотовозбуждения, следствием чего может бытьреализован процесс последующего выделения изотопа под действием электрического поля. [c.246]

Радиочастотное возбуждение рассматривается как альтернатива лазерному возбуждению в оптической области спектра. Но пока еще недостаточно опубликованных данных, чтобы делать обоснованные выводы об относительных преимуществах того или иного способа возбуждения. Большинство предложенных схем фотохимического разделения по-прежнему основывается на использовании лазеров [141]. Главное внимание уделяется проблеме разделения изотопов урана. Сложности при практической реатизации метода возникают при выборе газообразной химической формы разделяемых изотопов с приемлемыми спектральными характеристиками и соответствующих лазеров. Обсуждаются различные варианты использования летучих молекулярных соединений гексафторида урана, его Р-дикетонатов и атомного пара. Несмотря на большие энергозатраты на испарение металла, пока предпочтение отдается лазерному разделению изотопов в парах металлического урана. При переходе к разделению изотопов других элементов проблема упрощается пропорционально многовариантности выбора летучих соединений и увеличению изотопного сдвига в спектрах поглощения с уменьшением изотопных масс [139]. [c.247]

Полезную информадию о состоянии адсорбированных веществ на поверхности катализатора можно получить в результате ИК-спектроскопических исследований катализаторов при различных температурах до и после адсорбции. Так, найдено, что при взаимодействии олефинов с оксидными катализаторами на их поверхности образуются я-комплексы. В работах [82, 83] установлено, что положение полосы С=С-связи в ИК-спектре, стабильность комплексов и значения изотопных сдвигов определяются валентным состоянием центра адсорбции, и проанализированы причины изменения спектральных характеристик. Для некоторых металлов и катионов даны границы этих изменений. [c.84]

Инфракрасный спектр испускания паров окиси бора был изучен в работах Дауса и Портера [1401], Уайта, Уолша и Манна [4240], Уайта, Манна, Уолша иСоммера [4238] и Татевского, Мальцева и др. [54, 52а]. В этих исследованиях для определения величины изотопного сдвига полос В2О3, помимо обычной окиси бора, исследовалась окись, обогащенная изотопом B . [c.710]

В работе Дауса и Портера [1401] в инфракрасном спектре наблюдалась только одна полоса в области 2013 (для Ва ОзВ области 2114 сж" ) в присутствии паров воды, помимо этой полосы, появлялась слабая полоса в области 3770 сж" . На основании величины наблюдавшегося изотопного сдвига Даус и Портер предположили, что молекула В2О3 имеет бипирамидальную структуру (группаDgh). Однако впоследствии Тейлор [3956] показал, что этот вывод ошибочен, и наблюдавшееся Даусом и Портером изотопное смещение несовместимо с бипирамидальной и линейной моделями В2О3. [c.710]

Уайт и др. [4240, 42381 исследовали спектр испускания паров окиси бора в области от 650 до 4000 см при нагревании BgOg в вакуумной печи в атмосфере аргона при температурах 1350—1400° К. В спектре наблюдались три полосы, расположенные (для естественной смеси изотопов В и В ) при 2040, 1302 и 742 см . Изотопный сдвиг для этих полос по данным I4240, 4238] составлял 60, 35 и 22 сж" - соответственно. На основании анализа полученного [c.710]

Изотопный сдвиг при дейтерировании и ангармоничность колебаний в последнее время большое внимание привлекают попытки объяснить исключительную ширину полосы большой ангармоничностью колебаний групп, участвуюш,их в Н-связи [268, 724]. Предположение о необычной ангармоничности высказали Лорд и Меррифилд [1258], изучавшие изменение частоты при дейтерировании у четырех веществ в кристаллической фазе. Отношение частот валентных колебаний А — Н и А — О, по их данным, равно для хлористоводородного триэтиламина 1,29, хлористоводородного пиридина — 1,29, первичного фосфата калия — 1,35, М-аце-тилглицина— 1,27. Три из четырех приведенных величин заметно ниже обычного значения — 1,35, и это приводит к предположению об аномальной ангармоничности. Хотя малый сдвиг при дейтерировании еще не может служить прямым доказательством ангармоничности, изучение возможно большего числа таких систем было бы желательным для выяснения того, насколько этот сдвиг представляет общее явление. Некоторые результаты приведены в табл. 29. [c.101]

Метилгалогениды обладают одним нормальным типом колебаний, который можно рассматривать в основном как колебание всей метильной группы и атома галогена друг относительно Друга. Бернштейн, Кливленд и Волн, [7] определили изотопный сдвиг в молекуле иодистого метила при замещении на Бендер и Хог приняли значение 533,4 в качестве частоты указанного колебания в С1 Нз1 и 16,1 сж 1для соответствующего сдвига при замене на Данный сдвиг очень хорошо согласуется с величиной, рассчитанной из приведенных масс СН, и I. Это колебательное движение, несомненно, имеет близкую связь с разделением двух групп, происходящим при рассматриваемой реакции. Для получения зависимого от температуры множителя при сравнении молекул, содержащих С и можно просто удвоить величину сдвига. Таким образом, множитель оказывается равным 0,970 при 25° С и 0,976 при 63° С — наиболее высокой температуре опытов. [c.162]

Аналогично были интерпретированы различия в спектрах НСгОг и ВСгОг в работе [94]. Однако подробное рассмотрение, проведенное в [95, 96], а также ряд других исследований показывают, что аномально-малый изотопный сдвиг, так же как и изменение структуры полосы Удн при дейтерировании, может быть вызван наличием динамического взаимодействия колебания Удн с низкочастотными колебаниями водородной связи. Это относится в первую очередь к системам, потенциальная функция которых имеет один несимметричный минимум [96]. Поэтому величина у(Н)/у(В) сама по себе не может служить однозначным критерием формы потенциальной поверхности, тем более что и для некоторых симметричных систем, в которых, по мнению авторов, потенциальная функция имеет один минимум (например, катион [( Hз)зNHN(GHз)з] [84]), также наблюдалось па опыте низкое значение v(H)/v(D) [c.232]

Изотопы Длина волны перехода А, нм Величина изотопного сдвига ДАэксп, нм [c.99]

Для указанных выше параметров АЛфп = 0,0125 нм. Если в изучаемом спектре существуют линии, разнесённые на расстояние большее, чем постоянная эталона, то получаемые от них кольца будут перенакладываться друг на друга, что сделает невозможным измерение изотопных сдвигов в исследуемой аналитической линии. В простейшем случае для выделения узкой области спектра с шириной, меньшей, чем АЛфп, может быть применён фильтр, но чаще всего эталон скрещивают с призменным или дифракционным спектральным прибором. [c.102]

Кривая для /З34 получена переносом зависимости для 3 на величину изотопного сдвига А/ из = 17,4 см в предположении, что вид спектральной зависимости выхода диссоциации для 323Рб и 34зРб одинаков. Видно, что величина /( р (32/34) максимальна в коротковолновой области спектра, где / 32 > /5з4> и происходит Преимущественная диссоциация 5Рб. С уменьшением величина А пр (32/34) уменьшается, и селективность отсутствует ( пр = 1) там, где кривые для /З32 и /З34 пересекаются. При дальнейшем [c.449]

Величина изотопного сдвига в возбуждаемом колебании для молекул СР2НС1 составляет более 20 см . [c.451]

Многочастотное возбуждение является особенно эффективным, а в ряде случаев — и принципиально необходимым при малых значениях изотопного сдвига. Так, в экспериментах по изотопически-селективной ИК МФД молекул где изотопный сдвиг составляет всего Аг из = 0,26 см У1 а.е.м. селективность была достигнута только при двухчастотном облучении. Следует отметить, что и в случае лазерного разделения изотопов и (изотопный сдвиг А -из 0,6 см ) на основе ИК МФД молекул иРе, значения селективности, представляющие интерес для создания промышленной технологии лазерного обогащения были получены только при использовании многочастотного облучения [55-57]. [c.451]

В рассмотренном примере молекулы 5Рб ширина спектра ИК МФД (по полувысоте) при комнатной температуре превышает величину Ах/из между соседними изотопами почти в два раза. Однако охлаждение приводит к значительному росту а и при больших изотопных сдвигах, превышающих ширину спектра ИК МФД. Примером может служить молекула СРз1. Изотопный сдвиг в возбуждаемом колебании для молекул СРз1 и СРз1 составляет А -из 26 см , что больше ширины контура ИК МФД (по полувысоте) А/ из 17 см [63]. Тем не менее, эксперименты [19, 20] показали, что изменение температуры газа и в этом случае сильно влияет на селективность. Так, при изменении Т от 370 К до 230 К значение АГпр(13/12) возросло в 8 раз. В данном случае это связано с уменьшением интенсивности дальнего крыла спектра ИК МФД нецелевого изотопа. [c.452]

Следует отметить ещё один возможный механизм влияния колебательной релаксации на селективность и выход ИК МФД. Выше предполагалось, что скорость радиационного возбуждения молекул в квазиконтинууме одинакова для обоих изотопомеров. Если это не так, что возможно, в частности, при большом изотопном сдвиге, тогда соотношение между скоростями возбуждения и девозбуждения из-за V-V обмена будет различным для двух изотопомеров и более высоким для целевого. В результате селективность диссоциации может возрастать с ростом собственного давления газа, правда, выходы ИК МФД при этом будут падать. Предполагается [25], что такой механизм может играть существенную роль в молекуле F2H I в случае длинноволновой отстройки от Ср2НС1, когда последний является целевым. Отметим, что аналогичный эффект для таких молекул может давать и V-T/R релаксация при столкновениях с буферным газом. [c.458]

Для различных электронно-колебательных полос двухатомных молекул азота изотопные сдвиги изменяются от О до 30 A в зависимости от разницы между колебательными квантовыми числами верхнего и нижнего электронных состояний, при переходе, между которыми образуется данная система полос. Благодаря высокой гомологичности спектров изотопов, отношение яркостей изотопных компонентов электронно-колебательной полосы Р/1 пропорционально отношению концентраций /С соответствующих изотопных молекул (14N2, i N2). При этом коэффициент пропорциональности [c.547]

Кетоны. В самом слабопольном участке диапазона химических сдвигов, характерном для карбонильных групп, расположены сдвиги алифатических кетонов. Замещение алкильными группами при а-атоме углерода вызывает дополнительное смещение в слабые поля на 2— 3 м. д. Этот эффект для ацетона иллюстрируется данными табл. 5.2 [3]. Обнаружен изотопный сдвиг в виде смещения в сильное поле резонанса карбонильной группы ацетона-Об относительно сигнала недейтериро- [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология