Кольца Хюккеля с внутренней структурой

Кольца Хюккеля с внутренней структурой 35 [c.355]

КОЛЬЦА ХЮККЕЛЯ С ВНУТРЕННЕЙ СТРУКТУРОЙ [c.355]

РИС. 12.10. Кольцо Хюккеля с внутренней структурой. / [c.356]

Название анулен используют для описания мопоцикличес-ких углеводородов с чередующимися двойными и простыми связями. Интерес к таким соединениям возник в связи с правилом Хюккеля. По этому правилу ароматичность проявляется в подобных циклах, если они практически плоские и содержат (4п + 2) л -электронов (т. е. ароматическими соединениями будут соединения с 6, 10, 14 и 18 атомами углерода в кольце). В случае 18-членных циклов структура 38 является стабильной и ее С1штез будет описан в разд. 14.5.1. Однако в случае 10-членных циклов для структуры 39 наблюдается слишком сильное угловое напряжение для того, чтобы молекула была устойчивой, а в структуре 40 взаимодействие между двумя внутренними водородами не дает углеродным атомам цикла расположиться в одной плоскости. Были получены стабильные ароматические молекулы с 1,6-мостиком (41, 2 = СНг, О, 5 и т. д.). В разд. 14.5.2 будет рассмотрен синтез метаномостикового соединения (41, 2 = СНг). [c.311]

Исходя из концепции тетраэдрических валентных углов при атоме углерода, Байер в 1885 г. развил теорию напряжения в циклических системах [1]. Напряженность трех- и четырехчленных колец ясна из того обстоятельства, что подобные соединения редко встречаются в природе и синтезируются с большим трудом [2]. Байер полагал также, что средние и большие циклы, в то время неизвестные, должны быть неустойчивы, поскольку, если представить эти системы как правильные плоские многоугольники, их внутренние валентные углы должны превышать тетраэдрические. После того как Хюккель в 1925 г. показал, что шестичленное кольцо не илтеет плоской структуры [3], утвердилось мнение, что средние и большие кольца не должны обнаруживать особой [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология