Кольца, большие чем шестичленные

Термодинамические исследования и молекулярно-механические расчеты показывают, что средние циклы имеют более высокие энергии напряжения, чем циклогексан и кольца, большие, чем циклододекан [21 в, 33, 48]. Ранее мы видели, что главным источником напряжения в малых кольцах является искажение углов связей в пяти- и шестичленных кольцах, где углы почти нормальны, главные источники напряжения — взаимное положение связей, т. е. эффект заслонения. В средних кольцах увеличение напряжения связано с сочетанием обоих этих эффектов, а также с дополнительным фактором, обусловленным трансаннулярным взаимодействием метиленовых групп, находящихся на противоположных сторонах кольца в непосредственной близости друг к Другу. Рентгеноструктурные исследования показали, что валентные углы в восьми-, девяти- и десятичленных циклических соединениях больше тетраэдрических, и группы в 1,2-вицинальных положениях частично находятся в заслоненном положении [44]. Эти составляющие напряжения цикла зависят друг от друга, и молекула принимает ту равновесную конформацию, в которой суммарные дестабилизующие взаимодействия минимальны [51]. [c.94]

Примерно такую же роль играет в организме человека еще одно полигидроксильное соединение, молекула которого представляет собой шестиуглеродное (шестичленное) кольцо с одинарными связями и гидроксильными группами, присоединенными к каждому углеродному атому. Это вещество называется инозит его молекулы входят в состав некоторых сложных соединений, содержащихся большей частью в мозге и нервах. [c.107]

Путем замыкания концевых атомов в комплексном соединении могут образовываться не только пятичленные кольца, но и кольца с большим числом атомов. Например, диаминопропан дает с медью комплексное соединение с шестичленными кольцами [c.252]

Молекулярная структура компонентов битума. Структуры компонентов битума имеют большое сходство. Каркас структуры молекул образуется углеродным скелетом, составляющим 30—90% общей массы молекул. Как показано в работе [7], центральное ядро молекулы составляет полициклическая система, в состав которой входят шестичленные карбоциклические, преимущественно бензольные и отчасти циклопентановые и гетероциклические, кольца. Большая часть колец образует конденсированную полициклическую систему, в основном ароматическую. На периферии этой системы часть водорода замещена на ме-тильные группы и короткие (Сг—С4) разветвленные и нераз-ветвленные алифатические цепочки. Заместители могут включать и функциональные группы. [c.10]

Кольца, большие чем шестичленные 245 [c.245]

КОЛЬЦА, БОЛЬШИЕ ЧЕМ ШЕСТИЧЛЕННЫЕ [c.245]

В масляных фракциях нефтей в большом количестве находятся моно- и полициклические углеводороды — нафтены с пяти- и шестичленными кольцами в молекулах, а также ароматические и нафтеноароматические углеводороды. [c.140]

Табл. 7 показывает также существенную разницу в молярных объемах и плотности между изомерами, имеющими кольца, состоящие из шести углеродных атомов каждое, и изомерами, в состав молекул которых входят кольца с пятью углеродными атомами в каждом. В смазочных маслах, где в одной и той же молекуле могут содержаться три или четыре нафтеновых кольца, разность в объемах пятичленных и шестичленных нафтеновых колец имеет большее значение [39]. [c.238]

Распределение по фракциям непредельных углеводородов (табл. 2) в бензинах каталитического и термического крекинга различно. В бензине термического крекинга содержится около 7% непредельных с шестичленным кольцом углеродных атомов, а в бензине каталитического крекинга эта группа непредельных практически отсутствует. Содержание непредельных с, пятичленным циклом в бензине термического крекинга почти в 3 раза больше, чем в бензине каталитического крекинга. [c.13]

Хотя различные доказательства раздельного существования конформационных изомеров и получены, тем не менее, как правило, они не поддаются выделению в индивидуальном состоянии. Поэтому потребность в префиксах для различения индивидуальных конформеров невелика и лишь немногие способы узаконены для указания того, каким образом те или иные группы присоединены к шестичленным кольцам [4]. Группа, присоединенная к кольцу связью, образующей с плоскостью, в которой лежит большая часть атомов кольца, незначительный угол, получает индекс (е)—экваториальная, этот индекс помещают за локантом группы. Группа же, присоединенная к кольцу связью, образующей большой угол с плоскостью кольца, получает индекс (а)—аксиальная, как это показано в (33). Если в моно-ненасыщенном шестичленном кольце группа присоединена к [c.163]

Простейшие производные циклогептана. Синтетическое получение производных циклогептана и циклооктана связано со значительно большими трудностями, чем получение карбоциклических соединений с пятнили шестичленными кольцами. [c.911]

Подобные эффекты отмечены и для г с-циклоолефи-нов, обладающих кольцами большими, чем шестичленное., Так как невероятно, чтобы эти системы были менее напряжены, чем циклогексен, по-видимому, в понижении теплот гидрогенизации соответствующих олефинов (табл. 2) [23] преобладающую ро.ль играет увеличенное [c.100]

Атропоизомерия не ограничивается дифенильными производными. Она встречается в ряду динафтила, дипиридила, фе-нилпиррола и т. д. Оптически активными могут быть и соединения, в которых оба ароматических кольца соединены своими орто-положениями посредством цепи таким образом, что образуется цикл больше шестичленного. Если образуется пятичленное кольцо (флуореновый тип) или шестичленное кольцо (например, дилактам 2,2 -диаминодифенил-6,6 -дикарбоновой кислоты), оптическая активность исключается, так как столь малые циклы вынуждают оба ароматических кольца принять копланар-ное положение. Соединения с семичленным кольцом могут быть оптически активными. [c.29]

В случае скошенного бутанового сегмента элиминируемая группа X может занимать два различных положения (соответствующих экваториальному и аксиальному положению в циклогексане). Из них только одно (аксиальное) удобно для тра с-элиминиро-вания, но оба удобны для ( с-элиминирования, особенно в кольцах, больших чем шестичленное (относительно ограничения для шестичленных циклов см, гл, 10), Когда отщепляется экваториальная группа, продукт может быть цис- или транс-олефином в зависимости от того, какой водород уходит. Все же не ясно, почему в 8-членном кольце образуется цис-олефин, а в 9- или 10-членном — транс. [c.249]

Образование нафтенов, циклоолефи нов и ароматики, наблюдающееся при увеличении глубины крекинга па рафинов, есть результат вторичных реакций — прев-ращения образовавшихся при крекинге пара1фина олефиноВ. Однако в- присутствии специальных катализаторов возможно непосредствеиное замыкание парафиновых углев одю родов с числом углеродных атомов в пря мой цепи шесть или больше) в шестичленное кольцо с одновременной дегидрогенизацией его- и превращением в ароматический угле- [c.104]

При равном молекулярном весе, точнее при равном числе атомов углерода в молекуле, наименьшей вязкостью характеризуются алканы. При этом повышение разветвленности алкильных цепей ведет к возрастанию определяющей вязкости. Циклические углеводороды обладают более высокими вязкостями, причем нафтеновые кольца повышают вязкость углеводорода в большей мере, чем ароматические из нафтеновых колец больше повышают вязкость шестичленные кольца, чем пятичленные. Систематизированные примеры зависимости определяющей вязкости углеводородов синтетических масел от их структуры помещены в монографии А. И. Динцеса и А. В. Дружининой [11] но синтетическим маслам. [c.38]

Наличие в катализатах, полученных из 1,2-диметилциклопентанов на Rh/ и Os/ , относительно больших количеств изогексанов, а также метилциклопентана, говорит о том, что на этих катализаторах легко осуществляется гидрогенолиз любых С—С-связей, а не только связей пятичленного кольца, как на Pt/ . Установлено [155, 229, 231], что н-гексан и н-гептан над Ru-, Rh-, Ir-и Os-катализаторами также подвергаются гидрогенолизу. Было показано также [155, 229, 231], что на этих катализаторах проходит гидрогенолиз не только циклопентанов и алканов, но и циклогексанов. Таким образом, было установлено, что и шестичленные циклоалканы в присутствии ряда металлов VIII группы в сравнительно мягких условиях при атмосферном давлении водорода также претерпевают гидрогенолиз. [c.162]

Позднее былц определены скорости реакции термического крекинга тетралина в интервале температур от 425 до 600° С (табл. 9). По этим данным была рассчитана энергия активации, равная 65 калориям на моль, которая аналогична величинам, полученным для парафинов с открытой цепью. Путем сравнения было установлено, что пятичленное кольцо индайа крекируется в два раза медленнее, чем тетралин, что указывает на несколько большую стабильность пятичленного кольца сравнительно с шестичленным. Декалин в аналогичных условиях разлагается еще быстрее, чем тетралин. При температуре 500° С и давлении около 7 ат за IV2 часа разлагалось 95% декалина. Продукт разложения состоял из тетралина, Таблица 9 нафталина, производных бензола и конденсированных продуктов. [c.112]

Конденсация этого типа между олефином и диеном с сопряженной системой двойных связей, сопровон дающаяся образованием продукта, содержащего шестичленное кольцо, наблюдалась впервые еще в 1893 г. [42], но большая общность этой реакции оставалась неизвестной вплоть до систематических работ Дильса и Альдера, начатых в 1928 году [1, 21]. [c.175]

Моноциклические углеводороды, входящие в состав реактивных топлив, как правило, представляют собой пяти- и шестичленные кольца с боковы.ми алкановыми заместителями [134]. В керосиновых фракциях нефтей США выделен и идентифицирован семичленный циклический углеводород — метилцик-логептан [124]. Преобладают метилзамещенные циклогексановые углеводороды. В исследованиях последних лет [132, 133, 142, 143] показано, что кроме метильных заместителей у кольца может быть по одному заместителю в виде длинной алкановой цепи с числом углеродных атомов больше шести. Возможно незначительное содержание этильных и пропильных заместителей. [c.76]

Кислоты, в которых карбоксильная группа соединена непосредственно с кольцом, если и встречаются, то играют, по-видимому, второстепенную роль. Дальнейшие исследования (Браун, Аллеман, Лапкин и др.) показали, что в кислотах с 12 и более атомами углерода в молекуле содержатся би-, три- и полициклические структуры с конденсированными пяти- и шестичленными кольцами, относящиеся к гомологическим рядам СпНгп-зСООН, СпНап-бСООН, СпНгп-гСООН. Все более признается наличие тесной связи между составом и строением углеводородной части нефтяной фракции, из которой выделены кислоты, и структурой этих кислот. О такой связи между структурой углеводородов и их производных уже говорилось прн рассмотрении сероорганн-ческих соединений нефти и смолистых продуктов. С повышением молекулярной массы кислот все большее значение приобретают, как и в углеводородах, гибридные структуры. [c.36]

Все нафтены можно условно разбить на две большие группы моно- и полициклические углеводороды. Состав и строение углеводородов первой группы, особенно ниакокипящих, исследованы достаточно подробно. По традиции моноциклические углеводороды делятся на группы пяти- и шестичленных нафтенов. Благодаря известным методам каталитического дегидрирования особенно хорошо были изучены нафтены с шестичленными кольцами. Следует, однако, иметь в виду, что концентрация гел-замещенных углеводородов ряда циклогексана начиная с цикланов g и выше становится уже весьма заметной, что, конечно, не может не отразиться на результатах дегидрирования. Таким образом, метод каталитического дегидрирования применительно к высшим нафтенам, особенно если учесть значительные концентрации сложных полициклических систем, имеет ограниченное применение. Более предпочтительным является определение строения углеводородов методами хромато-масс-спектрометрии, ГЖХ, а также встречным синтезом эталонов. [c.77]

Бицикл о(4,3,0)н онаны с заместителями в шестичленном кольце. Б работе [61 ] описан синтез 4-ме-тилинданона, превращение которого в 2-метилбицикло(4,3,0)но-нан не составляет уже большого труда (см. стр. 270). [c.269]

Все нафтены можно условно разбить на две большие группы моноциклические и полициклические углеводороды. Строение углеводородов первой группы, естественно, исследовано значительно лучше. По традиции, моноциклические углеводороды делятся на группы пяти- и шестичленных нафтенов. Благодаря известным методам каталитического дегидрирования гексаметиленовых углеводородов в ароматические углеводороды особенно хорошо изучено строение нафтенов, имеющих шестичленные кольца. Следует, однако, иметь в виду, что концентрации гел1-замещенных углеводородов ряда циклогексана, начиная с цикланов состава Сб и выше, становятся уже весьма заметными, что, конечно, не может не отразиться на результатах дегидрирования и тем самым исказить общую картину распределения нафтенов по типу структур в сторону занижения истинных концентраций углеводородов гексаметиленового ряда. [c.343]

ИЗ плоскостей протяженностью 2-3 нм, образованных шестичленными кольцами, типичная для графита ориентшдая отдельных плоскостей решетки относительно друг друга нарушена. Это означает, что в активных углях слои беспорядочно сдвинуты относительно друг друта и не совпадают в направлении, перпендикулярном плоскости слоев (рис. 1.19). Расстояние между слоями больше чем у графита (0,335 нм) и составляет от 0,344 до 0,365 нм. Высота пачки слоев равна 1 - 1,3 нм. Таким образом, графитовые кристаллиты в активном угле содержат 3 - 4 параллельных углеродных слоя. [c.51]

Кристаллическая структура кордиерита образована шестичлен-ными кольцами тетраэдров [Si04] и нами. Кольца связываются двумя общими атомами кислорода, между которыми образуется большой полый канал. Такие колонны колец соединяются четырехкоординированными ионами алюминия и шестикоординированными ионами магния. [c.139]

Смотреть страницы где упоминается термин Кольца, большие чем шестичленные: [c.93] [c.168] [c.22] [c.98] [c.85] [c.133] [c.364] [c.364] [c.343] [c.139] [c.122] [c.11] [c.50] [c.173] [c.173] [c.241] [c.62] [c.27] [c.27] [c.124] [c.25] [c.310] [c.1000]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология