Стабильность ароматическая

Стабильность тропилий-иона (как и других ароматических ионов), конечно, относительна и имеет смысл лишь в сравнении этого катиона с другими катионами. В частности, он значительно стабильнее, нежели, например, трет-бутил-катион. В общем, стабильность ароматических ионов следует понимать как большую легкость их образования по сравнению с теми структурами, которые изображаются формулами Льюиса. [c.393]

Фактическую структуру (рис. 1) более близко выражают схемы IV, XII или XV. Резонансные структуры применяются только как попытка представить физическую картину ароматической системы при сохранении классического изображения структуры [309]. Реакции ароматических систем обычно понимаются легче в структурных представлениях Кекуле несмотря на их ограниченность в изображении симметрии и стабильности ароматического кольца. [c.396]

Химический критерий ароматичности определяется также совокупностью ряда свойств I) легкость образования ароматических колец в различных реакциях 2) стабильность ароматических систем, в частности труднее протекают реакции присоединения по кратным связям 3) легкость замещения водорода на различные группы в реакциях электрофильного замещения 4) характерные свойства некоторых заместителей в аренах (кислые свойства ароматического гидроксила, ослабленная основность аминогруппы, малая реакционная способность галогена и др.). [c.236]

В этой молекуле шесть единичных электронов на шести / -орбитах спариваются в результате частичного накладывания орбит с образованием дополнительной связи. Эти шесть электронов называются я-электронами ароматического кольца. Стабильность ароматического кольца является результатом сильного взаимодействия замкнутой группы из шести п-электронов. Если принять новые символы для обозначения единичных электронов на / -орбитах [c.395]

Влняние сернистых соединений на термоокислительную стабильность ароматических углеводородов [c.102]

Раньше в странах, где не было развитой нефтяной промышленности, этим методом получали большое количество (ежемесячно тысячи т) этилена. Ароматические углеводороды гидрируются хуже, что объясняется стабильностью ароматического цикла. Поэтому их следует гидрировать при более высоких температурах и в присутствии высокоактивных катализаторов. Бензол при гидрировании превращается в циклогексан без образования промежуточных продуктов циклогексена или циклогексадиена) [c.231]

Движущей силой этих реакций является образование очень стабильных ароматических или сопряженных систем, и с простыми моно-олефинами эти реакции протекают очень медленно. [c.101]

Сравнительная стабильность ароматической системы обусловливает ее меньшую реакционную способность при гидрировании по сравнению с олефинами. Так, относительные скорости гидрирования бензола в ядро, циклоолефина и двойных связей в боковой цепи арилолефина таковы (в условных единицах) [c.499]

Из всех стадий с наибольшим трудом протекает первая, так как она связана с разрушением стабильной ароматической системы. [c.429]

Из анализа данных таблицы 5 видно, что каталитическим превраш,ениям во всем диапазоне температур в первую очередь подвергаются предельные углеводороды, о чем свидетельствует их отсутствие в составе полученных пироконденсатов. Вследствие реакций расш,епления, изомеризации, дегидрирования и циклизации, присущих крекингу и пиролизу, из них получаются предельные углеводороды С1-С5, непредельные углеводороды - преимущественно С2-С4, нафтеновые и ароматические углеводороды. Нафтеновые углеводороды, по числу атомов углерода равные молекулам соответствующих алканов, более стабильны. Ароматические углеводороды распадаются только по месту боковых цепей в любом месте их углеродного скелета. Таким образом, вследствие применения цеолитсодержащего катализатора, обладающего высокой ароматизирующей способностью, в пироконденсате, полученном при пиролизе прямогонного бензина, преобладают нафтеновые и ароматические углеводороды, а содержание непредельных углеводородов невелико. В пироконденсате, полученном из вакуумного газойля, содержатся в основном ароматические углеводороды и небольшое количество непредельных углеводородов. [c.12]

Наиболее устойчивыми к окислению оказываются ароматические углеводороды [63]. На склонность этих углеводородов к окислению значительное влияние оказывает структура их молекул. С увеличением среднего числа циклов в молекуле и одновременном уменьшением количества атомов углерода в боковых цепях окисляемость ароматических углеводородов падает. Обладая высокой стабильностью, ароматические углеводороды (особенно би- и трициклические с короткими боковыми цепями), находясь в смеси с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами, проявляют [ю отношению к ним защитные свойства. Это объясняется тем, что продукты окисления ароматических углеводородов (вещества фенольного типа) являются отрицательными катализаторами окисления (антиокислителями), задерживающими развитие окислительных процессов. [c.44]

Исключительно стабильны в среде кислорода компоненты масла, содержащие ароматические кольца. С увеличением числа и длины боковых цепей стабильность ароматических углеводородов уменьшается. Стабильность также падает с увеличением доли нафтеновых углеводородов, длины и числа боковых цепей у них. Наличие только нафтеновых углеводородов, третичных атомов углерода, т. е. имеющих ковалентные связи с тремя другими атомами углерода в насыщенных углеводородных цепях, еще более снижает устойчивость масел к окислению. С увеличением молекулярной массы молекул нафтеновых компонентов масла стабильность масла в окислительной среде также уменьшается. [c.663]

Вторая характерная особенность бензола — плоская конфигурация правильного шестиугольника. Ответственна ли она за ароматичность В рамках метода МОХ получаем па это утверди ельный ответ. Плоская конфигурация молекулы бензола с правильным шестиугольным циклом подразделяет электронную плотность па а- и л-системы. Только в плоской молекуле оси всех -АО атомов цикла строго параллельны друг другу, что позволяет создать единую систему л-орбиталей бензола, которая. ответственна за многие характерные его свойства. Таким образом, в основе ароматических соединений должны лежать плоские циклы. Конфигурация правильного шестиугольника также способствует стабильности ароматических соединений. Равенство всех углов между связями (120°) в бензоле в рамках метода локализованных МО указывает на 5 -гибридизацию, обеспечивающую максимальное перекрывание, и тем самым максимальную устойчивость а-связей в бензоле. Переход к плоским циклам с углом, например, 90 или 135° (квадрат и восьмиугольник) резко уменьшил бы перекрывание АО углерода и дестабилизировал бы цикл. Следовательно, плоская конфигурация обязательна для ароматических соединений углерода (и других атомов с валентными и р-электронами). Конфигурация же плоского шестиугольника является наиболее желательной, но не единственно возможной, пятичленные и семичленные циклы также возможны. [c.231]

Таким образом, стабильность ароматических соединений можно объяснить дву.мя и, особенностями. Во-первых, геометрия правильного шестиугольника идеальна для образования сильных а-связей а-структура бензола расслаблена и не имеет напряжений. Во-вторых, л-орбитали таковы, что все электроны могут располагаться иа связывающих орбиталях. [c.540]

III- стабильный ароматический концентрат [c.17]

По термической стабильности ароматические углеводороды Шарки разделил на две группы (табл. 39) [c.64]

На основе правила Хюккеля впервые удалось объяснить особенности реакционной способности и стабильность ароматических соединений бензольного ряда, а также, с некоторой погрешностью, полициклических соединений. [c.213]

В процессе диагенетических преобразований в осадках накапливаются в основном липидные компоненты, удаляются белковые, карбогидрат-ные (углеводы) соединения и т. д. Изучение их и. с. у. показало, что при диагенезе в ОВ разного типа происходит однонаправленное изменение и. с. у. в сторону его облегчения, но в разных масштабах [29]. Судя по имеющимся в литературе данным [4], ОВ пород наследует так называемые биологические маркеры (индивидуальные химические соединения), углеродный скелет которых обладает высокой химической устойчивостью и специфичностью строения. В этом ряду стоят и-алканы и монометил-замещенные длинноцепочечные изоалканы, изопреноиды, циклические дитерпаны, тритерпаны, стераны, петропорфирины, а также высшие УВ, представленные стабильными ароматическими структурами. [c.29]

Все эти структуры достаточно хорошо объясняют свойства симметрии бензола, но они не могут объяснить без дополнительных предположений необычную стабильность ароматического кольца. Развитие квантовомеханической теории валентности позволило объяснить электронную структуру бензола, удовлетворительно обосновавшую симметричные свойства бензольных ядер и значительную стабильндсть ароматической системы. [c.393]

Свободный пиррол в отличие от тиофена мало устойчив, так как имеет высокую склонность к окислению и осмолению. Это связарю с невысокой стабильностью ароматических я-орбиталей, с очень большой электронной шютностью в циюш, в результате чего пиррол и его алкил, ОН- и ЫНг-производные можно отнести к электронно-избыточным я-системам, аналогично циклопентадиенил-аниону С Н . По этой причине все реакции электрофильного замещения Н-атома в пирроле проводятся в тех же мягких условиях, что и с фураном. Пиррол заметно структурирован за счет водородных связей, имеет высокую = 130 °С и слабо растворим в воде (массовая доля 5%). В органической химии, особенно в химии порфиринов, широко используются простые и сложные (макроциклические) производные пиррола. [c.684]

Исключительно стабильны против действия кислорода воздуха голоядерные ароматические углеводороды бензол, нафталин, антрацен, фенантрен, дифенил и др. Они очень мало изменяются даже при высоких температурах и давлениях. Ароматические углеводороды с алифатическими цепями и полициклические ароматические углеводороды по стабильности, несколько уступают моно -и бициклическим. С увеличением числа и длины боковых цепей стабильность ароматических углеводородов падает. Наличие третичного углеродного атома, несимметричность строения, усложненность молекулы также снижают иу стойкость к окислению. Наф-тено-ароматические углеводоролдл одинакового строения с аро- [c.14]

Было найдено, что добавление к 100-октановому бензину ароматических углеводородов (пиробензола, изопропилбв нзола) дает возможность получить новые типы авиагорючего, удовлетворяющие требования новейших конструкций авиадвигателей. Это обстоятельство вполне согласуется с приведенными выше данными о термоокислительной стабильности ароматических углеводородов по сравнению с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами. [c.212]

Замещение ароматических колеи, например, окисленной ароматикой, препятствует трехмерному упорядочению при высокотемпературном нагреве (рис. 2-24). Введение малых количеств кислорода, инициирующих дегидрополиконденсацию, не обязательно приводит к этому явлению. Возможно, что это связано не только с реакциями конденсации, но и с реакциями образования термически стабильных ароматических молекул с относительно низкой молекулярной массой. Только пос.де образования хинонов и других функциональных групп при окислении и в результате потери СО при карбонизации образуются неплапар-ные радикалы, их рекомбинация затрудняет упорядочение. [c.80]

Делокализация может оказывать эффективное влияние на стабильность ароматических соединений лишь в отсутствие частично заполненных орбиталей с одной и той же энергией. Можно показать, что для полного заполнения рассматриваемых орбиталей в циклических системах, вообще говоря, требуется (2 + 4 п) л-электронов. Для большинства ароматических соединений (производных бензола) п = 1 и число л-электронов, необходимых для заполнения, равно, таким образом, 6. Для заполнения орбиталей в нафталине, содержащем два ароматических кольца (п = 2), необходимо 10 я-электронов (энергия делока-лизацни составляет 61 ккал/моль), а в антрацене и фенантрене, содержащих по три конденсированных кольца ( =3), требуется [c.34]

Это биполярное промежуточное соединение уже не обладает стабильностью ароматического ядра, но оно стабилизовано резонансом и должно быть способно к существованию. Действительно, аналогичное соединение II было выделено Пфейффером и Видцингером (1928) при бромировании 1,1-(ди-п-диметиламинофенил)-этилена (I). Двойная связь в этом веществе обладает ароматическим характером, так как конечным продуктом реакции является не дибромид, а продукт замещения III [c.134]

Как видно из табл. 1, в которой приводится состав некоторых прямогонных бензипо-лигроиновых фракций, риформинг должен обеспечивать превращение главным образом парафиновых и нафтеновых углеводородов, так как в прямогонных бензинах олефины практически отсутствуют, а ароматические углеводороды содержатся в сравнительно малых концентрациях. Следует отметить, что с точки зрения октанового числа и выхода необходимо сохранить не только ароматические компоненты, содержащиеся в исходном сырье, но и те, которые образовались в результате реакции риформинга. В этом отношении положительным фактором является высокая стабильность ароматических углеводородов поэтому проблема образования новых количеств ароматических углеводородов представляет большие трудности, чем проблема сохранения присутствующих или уже образовавшихся ароматических углеводородов. [c.204]

Тропой, 1,3,5-циклогептатриенон,—довольно сильное основание, дающее соли с такими кислотами, как соляная. Столь необычная основность электронной пары карбонильной группы объясняется стабильностью ароматического катиона, образующегося при протонировании молекулы, В этом катионе бл-электронов делокализованы на семи р-орбиталях. [c.575]

И) аминотаутомера содержит нейтральное ароматическое пиридиновое кольцо, тогда как соответствующая каноническая форма (12) иминотаутомера представляет собой менее стабильную ароматическую систему пиридиния. [c.73]

Из всего класса циклических углеводородов ароматические углеводороды, не имеющие боковых цепей, наиболее устойчивы к окислению.( Так, бензол практически не изменяется при окислении его при температуре 210° и значительном давленни кислорода (50 агп) [53]. Увеличение количества щпшов в молекуле снижает окислительную стабильность ароматических углеводородов при этом основными продуктами окисления являются высокомолекулярные продукты уплотнения и вещества фенольного характера. [c.68]

ДДХ можно использовать для получения солей стабильных ароматических катионов, в частности перхлоратов тропиллия и трифе-нилциклопропенилия [5 [c.408]

Таблица 60. Относительная термоокислнтельная стабильность ароматических углеводородов

Атому азота пиридинового цикла принадлежит пара электронов, которая не включена в стабильную ароматическую систему, следовательно, производные пиридина могут подвергаться протонизации, превращаясь в соответствующие сопряженные кислоты — ионы пи-ридиния. Основность замещенных пиридинов, как и следовало ожидать, заметно меняется в зависимости от природы заместителей, возрастая при наличии электронодонорных групп и уменьшаясь под воздействием электроноакцепторных групп [5]. Кроме того, производные пиридина образуют комплексы с различными кисло-тами Льюиса, реагируют с алкилирующими агентами с образованием солей пиридиния, таких, как соединение VII, и окисляются до N-окисей пиридина (например, VIII) при взаимодействии с надкислотами. Механизм образования четвертичных солей производных пиридина подробно рассмотрен в ряде работ [6]. [c.199]

Первоначально в результате замыкания цикла образуется имино-производное (рис. 4.12). Дальнейшая миграция протона приводит к более стабильным ароматическим С-амниопроизводным. В том [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология