Домены Дырки

Предполагается, что все реакции с участием гидратированного электрона в жидкой воде имеют одну и ту же энергию активации, равную примерно 3 + 4 ккал/моль. Так как маловероятно, чтобы такая постоянная энергия активации была следствием одинаковых энергетических характеристик промежуточных состояний для различных веществ, то очевидно, что инвариантность энергии активации соответствует энергетическим переходам, присущим самому сольватированному электрону Возможно, для реакции электрон должен стать более локализованным, чем в основном состоянии. Локализации, требующая энергии активации, происходит с образованием подходящей дырки в растворителе. Альтернативой может быть следующее предположение. Энергии 3 ккал/моль представляет собой энергию, необходимую для подавления сил молекулярной ориентации воды вокруг е-ад, вследствие чего электрон оказывается связанным только поляризационными силами. Энерыи поляризации, составляющая более 90 % энергии гидратации е д, по-вид1тмому, не является барьером для электронного переноса. Ориентационная энерыи сольватной оболочки равна энергии, необходимой для диффузии воды или других веществ в воде, — процесса, который включает в себя образование дырки. В пользу данной гипотезы говорит тот факт, что фотолитическое освобождение е д из гидратной сферы происходит в возбужденном домене с выделением энергии, равной 3,5 ккал/моль. Эта энергия представляет собой разность между средней энергией фотона и энергией гидратации электрона. Из приведенных рассуждении ясно, что равенство энергии активации для быстрых и медленных реакций е-ад и энергии активации диффузии растворенных веществ в воде не является случайным. [c.177]

Предполагается, что все реакции с участием гидратированного электрона в жидкой воде имеют одну и ту же энергию активации, равную примерно 3-4 ккал/моль. Так как маловероятно, чтобы такая постоянная энергия активации была следствием одинаковых энергетических характеристик промежуточных состояний для различных веществ, то очевидно, что инвариантность энергии активации соответствует энергетическим переходам, присущих самому сольватированному электрону. Возможно, для реакции электрон должен стать более локализованным, чем в нормальном основном состоянии. Локализация, требующая энергии активации, происходит с образованием подходящей дырки в растворителе. Ориентациопная энергия сольватной оболочки равна энергии, необходимой для диффузии воды или других веществ в воде — процесса, который включает в себя образование дырки . В пользу данной гипотезы говорит тот факт, что фотолитическое освобождение eaq из гидратной сферы происходит в возбужденном домене с выделением энергии, равной 3,5 ккал/моль. Эта энергия представляет собой разность между средней энергией фотона и энергией гидратации электрона. Из приведенных рассуждении ясно, что равенство энергии активации для быстрых и медленных реакций eaq и энергии активации диффузии растворенных веществ в воде не является случайным. Альтернативой может быть следующее предположение. Энергия 3 ккал/моль представляет собой энергию, необходимую для подавления сил молекулярной ориентации воды вокруг вдд, вследствие чего электрон оказывается связанным только поляризационными силами. Энергия поляризации, составляющая более 90% энергии гидратации по-видимому, не является барьером для электронного переноса. Ориентационная энергия сольватной оболочки равна энергии, необходимой для диффузии воды или других растворенных в воде веществ при образовании дырки . В такого рода процессе происходит выделение энергии порядка 3,5 ккал/моль, что представляет собой разность энергии фотона и энергии гидратации электрона. Таким образом равенство энергии активации диффузии и энергии активации реакций с участием гидратированного электрона не является случайным. [c.48]

В закороченном сегнетоэлектрическом пьезоэлементе электроны благодаря контактным явлениям переходят либо из металла в сегнетоэлектрик, либо из сегнетоэлектрика в металл, в зависимости от знака работы выхода металл — сегнетоэлектрик. В любом из этих случаев металлические электроды и кристалл сегнетоэлектрика заряжаются зарядами противоположного знака, а в нриконтантных областях возникает электрическое поле, ориентированное на каждой границе либо внутрь сегнетоэлектрического кристалла, либо в направлении из сегнетоэлектрика в металл. Если это электрическое поле сравнимо по величине с коэрцитивньш полем, то оно ориентирует вектор спонтанной поляризации так, что векторы спонтанной поляризации вблизи границ сегнетоэлектрика с электродами окажутся направленными навстречу друг другу, т. е. образуются встречные домены. В чистом сегнетоэлектрике граница между встречными доменами пройдет посредине кристалла. На этой границе сосредоточены свободные носители заряда — электроны или дырки, плотность заряда которых на единицу площади границы равна 2-Ро. Из элементарных соображений вытекает, что для ВаТЮз объемная плотность носителей заряда вблизи границы имеет порядок 10 сж", откуда следует, что граница между встречными доменами должна обладать высокой электропроводимостью. В работе приведены оценки толщины границы, искривления зон вблизи нее и разности работ выхода, при которой могут образоваться встречные домены. [c.406]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология