Реакция электрона

Таблица 19. Схемы некоторых полуреакций, используемых при составлении уравнений окнслительно-восстановвтельных реакций электронно-ионным методом

Важнейшими типами обменных реакций изотопов в неорганической химии являются реакции электронного обмена и обмена лигандами. [c.202]

Степень окисления-удобное понятие для подсчета переноса электронов между атомами им можно пользоваться даже в тех случаях, когда реакция в действительности не приводит к полному удалению электрона от одного атома и полному переносу его на другой атом. При составлении полных уравнений окислительно-восстановительных реакций должен соблюдаться закон сохранения зарядов в химической реакции электроны не создаются и не исчезают. Поясните, каким образом из этого закона следует 8-е правило, сформулированное в разд. 10-1, согласно которому в химических реакциях должна сохраняться сумма степеней окисления всех атомов. [c.457]

Иногда при достижении определенной скорости растворения ингибирующее действие органического вещества на анодное растворение металла исчезает. Это связано с тем, что при значительных анодных токах адсорбированные частицы удаляются с поверхности вместе с атомами растворяющегося металла настолько быстро, что адсорбция ингибитора не успевает происходить. Механизм влияния поверхностно-активных органических веществ на скорость электрохимических реакций в значительной мере зависит от природы лимитирующей стадии. В условиях диффузионной кинетики поверхностно-активные вещества не влияют на электрохимическую кинетику. Исключение составляют системы, в которых снижение предельного диффузионного тока в присутствии поверхностно-активного вещества может быть обусловлено уменьшением числа участвующих в реакции электронов. В условиях возникновения полярографических максимумов 3-го рода неравномерная адсорбция некоторых поверхностно-активных веществ на поверхности ртутного капельного электрода вызывает перемешивание раствора и, следовательно, увеличение скорости электрохимической реакции (см. 38). Снижение тока ниже вызванное добавками поверхностно-активных веществ, означает, что стадия разряда-ионизации замедляется в такой степени, что становится лимитирующей стадией всего процесса. Ингибирование стадии разряда — ионизации [c.376]

Реакции электронного обмена [c.202]

Потенциалы полуреакций уже рассчитаны на один электрон и поэтому не должны предварительно изменяться при суммировании соответствующих полуреакций. Обращаясь снова к гидростатической аналогии, можно сопоставлять с потенциалами окислительно-восстановительных реакций электронное давление , но не энергетические величины. Давление воды, удерживаемой плотиной определенной высоты, не зависит от того, какими порциями расходуют эту воду внизу, но работа или энергия зависят от порции расходуемой воды. [c.180]

Бимолекулярные реакции электронно-возбужденных частиц [c.154]

Успешно применяются люминесцентные измерения при изучении быстрых реакций электронно-возбужденных молекул. В результате протекания таких реакций интенсивность флуоресценции (люминесценции) исходного соединения уменьшается, происходит тушение флуоресценции. Эти реакции тушения конкурируют с дезактивацией возбужденных молекул по другим механизмам. Так как время затухания флуоресценции порядка 10- с, то флуоресцентные методы обычно применяют для изучения кинетики быстрых реакций возбужденных молекул, протекающих за время 10 °— 10- с. [c.49]

Указанное соотношение может быть использовано для определения энергии связей в молекуле. Вместе с тем, потенциал появления осколочного иона можно рассматривать как энергию активации эндотермической реакции электронного удара [c.175]

В (И 1.32) Mej и Mea могут быть одним и тем же металлом. В этом случае реакцию переноса электрона называют реакцией электронного обмена. Такие процессы можно изучать с помощью меченых атомов. Кинетические параметры некоторых реакций этого типа приведены в табл. П. [c.102]

Этап II. Установить величины стехиометрических коэффициентов всех участников каждой реакции v, и число участвующих в реакциях электронов г. [c.69]

Остановимся на некоторых аспектах исследований изотопного обмена. Эти исследования, во-первых, необходимы для правильной оценки результатов опытов с мечеными атомами, так как если требуется установить, какое количество кислорода переходит от аниона оксокислоты непосредственно к продукту реакции, то необходимо знать, в какой степени окислитель и продукт окисления обмениваются атомами кислорода с растворителем, Во-вторых, с помощью исследований изотопного обмена становится возможным изучение очень быстрых химических реакций (например, реакций электронного обмена). [c.202]

В одно из обменивающихся веществ вводят в качестве метки радиоактивный или стабильный изотоп, а затем в ходе реакции измеряют изменение количества меченых атомов в другом веществе. Реакции электронного обмена особенно интересны тем, что константа скорости обмена электронов пропорциональна току обмена соответствующей электрохимической реакции (разд. 31.5.3). Примечательно, что все участники обменной реакции имеют одинаковый знак заряда, в результате чего между ними действуют значительные кулоновские силы отталкивания. Несмотря на это, реакции электронного обмена протекают с большой скоростью, период полупревращения составляет доли секунды. Высокая скорость этих реакций объясняется прежде всего тем, что мало различаются размеры координационных сфер участников реакции, что характерно как для анионов оксокислот марганца, так и для цианидных комплексов железа. В энергию активации такого рода реакций вносят вклад следующие компоненты энергия, необходимая для преодоления кулоновского отталкивания, энергия выравнивания размеров координационной сферы и энергия, связанная с туннельным переходом электрона от одного участника реакции к другому. Энергия, связанная с различием размеров координационной сферы, качественно может быть оценена следующим образом. Прежде чем произойдет адиабатический электронный переход (т. е. переход с минимальной затратой энергии), должны стать почти одинаковыми расстояния между центральным атомом и лигандами для реакции (1606), например, расстояние между Ре + и Н2О должно увеличиться настолько, чтобы сравняться с расстоянием между Ре2+ и Н2О. Для такого изменения расстояния необходима затрата некоторой энергии (энергии активации). Очевидно, реакции с электронными переходами протекают особенно быстро в том случае, если эти расстояния мало отличаются для соединений с различной степенью окисления. [c.203]

Отправной пункт этих представлений — реакционная способность не есть свойство молекул вещества, а есть свойство, проявляющееся только во взаимодействии с участниками химической реакции. Электронное взаимодействие в процессе химической реакции, для которого характерны координационное взаимодействие донора и акцептора электронов или обмен электронов в окислительно-восстановительной реакции, имеет место только в том случае, если участники реакции — ионы, атомы или молекулы — обладают различными функциями электронной плотности. Только с этой точки зрения можно представить себе в целом электронное состояние системы, состоящей из реагирующих между собой частиц. [c.453]

В работе 5 раздела I показано, что при окислительновосстановительных реакциях электроны, теряемые вос- [c.117]

На рисунке 14 изображена схема гальванического элемента. В нем не происходит изменений, пока проволочки А и Б разъединена. Но если концы проволочек соединить, наблюдаются следующие явления а) на поверхности золотой пластинки выделяется металлическое серебро б) раствор в левом сосуде начинает окрашиваться в голубой цвет в) по проволочкам перемещаются электроны (б каком направлении ). Изобразите происходящие реакции электронно-ионными уравнениями. [c.113]

На рисунке 15 изображена схема гальванического элемента. В нем не происходит изменений, пока проволочки Ап Б разъединены. Но если концы проволочек соединить, наблюдаются следующие явления а) на поверхности медной пластинки пузырьками выделяется свободный водород б) по проволочкам перемещаются электроны (в каком направлении ) в) железо в левом сосуде растворяется — его атомы превращаются в ионы. Изобразите происходящие реакции электронно-ионными уравнениями. [c.114]

Если учесть, что содержание металлов в остатках больишнства нефтей в виде порфириновых комплексов обычно не превышает 25% от общего содержания металлов в остатке, то можно считать, что вклад в общую глубину удаления металлов счет порфиринового металла невелик. Обычно в условиях каталитического гидрооблагораживання наблюдается высокая степень деметаллизащш - до 90%, и более. Следовательно, наибольшему удалению подвержены непорфириновые формы металлсодержащих комплексов, включенные в поликонденсированные структуры асфальтенов и высокомолекулярных смол. Объяснение механизма и высокой скорости реакций деметаллизации, очевидно, следует искать в реакциях электронного обмена металлов с активными центрами катализатора. Не исключена вероятность активного действия в этом механизме устойчивых свободных радакалов, связанных с металлами, в частности с ванадием. [c.57]

Эти процессы можно классифицировать на две подгруппы 1) реакции, при протекании которых природа и число ближайших к иону частиц не изменяются (внешнесферные реакции электронного переноса) к таким реакциям относится взаимодействие между ферри- и ферроцианид-анионами, когда группы СМ- остаются расположенными симметрично вокруг Ре= + или Ре +, а также реакция между ионами МпО и МпО [c.80]

Механизм элементарного акта ионных реакций можно трактовать при помощи поверхностей потенциальной энергии системы в начальном и конечном состояниях. Для простейших реакций электронного переноса, не сопровождающихся изменением структуры иона, в качестве координаты реакции (т. е. того параметра, который претерпевает изменение в ходе процесса) следует выбрать некоторую обобщенную координату у, характеризующую конфигурацию диполей среды. На рис. 26 представлены одномерные потенциальные кривые начального и конечного состояний системы для таких реакций. Исходной равновесной конфигурации диполей растворителя отвечает координата , а конечной — yf. Координата характеризует ориентацию диполей растворителя в переходном состоянии реакции. Кривая 1 получена суммированием потенциальной энергии системы растворитель + за- [c.87]

Рис. 26. Потенциальные кривые начального (I) и конечного (2) состояний для реакций электронного переноса, не сопровождающихся изменением структуры иона

Уравнение (4.40) было выведено с учетом уравнения Нернста (4.7), которое применимо, если не нарушено равновесие стадии разряда — ионизации. Поэтому для доказательства диффузионной природы тока важным критерием является вытекающая из уравнения (4.40) линейная зависимость Е от 1п((/й — /)//] с тангенсом угла наклона ЯТ/пЕ. По тангенсу угла наклона можно определить число участвующих в реакции электронов п. Для электродных процессов, скорость которых лимитируется диффузионной стадией, потенциал полуволны не зависит от концентрации электрохимически активного вещества, и получается одна и та же величина Е / анодного и [c.229]

При выводе выражения для тока обе части равенства (4.2) умножаются на nF п — число участвующих в реакции электронов, F — число Фарадея) [c.127]

Метод поляризационных кривых оказывается достаточно информативным при изучении электрохимических процессов, осложненных химическими превращениями вблизи электрода или на его поверхности. В этом случае параметры поляризационных кривых существенно отличаются от параметров, характерных для обратимых или необратимых электрохимических процессов, не включающих химических стадий. Влияние химических реакций на поляризационные характеристики зависит от их места в общей последовательности реакционных стадий, порядка реакции, величины константы скорости и может быть многоплановым оно сказывается на количестве, форме и высоте волн, числе участвующих в реакции электронов, на диффузионном, кинетическом или каталитическом характере волн, на величинах потенциалов полуволны и их зависимости от условий эксперимента. Сопоставляя экспериментальные поляризационные характеристики с теоретически рассчитанными для различных механизмов процесса, можно сделать важные выводы относительно пути реакции и ее механизма. [c.195]

Влияние протонирования на число участвующих в реакции электронов и селективность процесса [c.238]

А. Типы ионных реакций и методы их изучения. Ион-ионное и ион-дипольное взаимодействия сильно влияют на закономерности реакций с участием заряженных частиц в растворах электролитов. Ионные реакции можно условно разделить на три большие группы 1) гомогенные реакции переноса протона 2) реакции с переносом тяжелых частиц 3) гомогенные реакции электронного переноса. Реакции первой группы в общем случае протекают по уравнению [c.88]

Наконец, существует еще одна важная аналогия между кислотами и основаниями — с одной стороны, и окислителями и восста-иовителями —с другой. Так, в случае кислотно-основных реакций для того, чтобы какое-нибудь соединение проявляло кислотное свойство, необходимо присутствие в растворе основания, обладающего большим сродством к протону, чем основание, образуемое из кислоты, отдающей протон. Подобным же образом и в окислительно-восстановительных реакциях электроны не могут существовать растворе в свободном состоянии, для того чтобы какой-нибудь восстановитель проявлял свои свойства, необходимо присутствие окислителя, имеющего ббльщее сродство к электронам, чем окислитель,— продукт окисления данного восстановителя. Следовательно, точно так же, как в кислотно-основных системах, следует говорить не об отдельном окислителе или восстановителе, а об окислительно-вос-становительных системах, компонентами в которых являются окисленная и восстановленная формы одного и того же соединения. [c.344]

На реакционную способность альдегидов и кетонов оказывают влияние группировки, связанные с карбонильной группой. Заместители, проявляющие —/ и —С-эффекты, повышают реакционную способность альдегидов и кетонов, а заместители, проявляющие + / и +С-эффекты, понижают ее. Существенное влияние оказывает также пространственное строение радикалов у реакционного центра. Чем больше стерические трудности, тем меньше скорость реакции. Электронный и пространственный факторы более благоприятны в случае альдегидов, реакционная способность которых выше по срав- [c.124]

Продуктом реакции электронного захвата, которой подвергается должен быть а) g Po, б) esAt, в) г) [c.598]

В последнее время, отчасти в связи с изучением физико-химических процессов в верхних слоях атмосферы, опубликовано большое число работ, посвященных реакциям электронно-возбужденных частиц. С точки зрения физики и химии атмосферы особый интерес представляют химические реакции атомов, находящихся в метастабильных электронных состояниях. Данные по реакциям метастабильных атомов (С, N, О, S, С1, Ge, As, Se, Вг, Те, J) были опубликованы в обзорной статье Донована и Хусейаа [2541. [c.154]

Кроме реакций атомов, значительное число работ посьящено также реакциям электронно-возбужденных молекул и радикалов, в частности реакциям N0, О2, Hj (см., например, [67, с. 257—258]). [c.154]

В качестве примера здесь мы рассмотрим некоторые экспериментальные данные, относящиеся к реакции электронно-возбужденного атома иода с молекулой glig и к реакциям некоторых других частиц. [c.154]

Примерно с теми же характеристическими времена уш, что и иоино-мо-лекулярные реакции, идут реакции электронно-возбужденных частиц, если для них есть экзотермические пути. [c.196]

Стеклянный электрод отличается от рассмотренных электродов тем, что в потенциалопределяющей реакции электроны не участвуют. Электродная реакция на стеклянном электроде представляет собой бмен ионами водорода между раствором и стеклом [c.296]

Люминесцентные методы включают в себя исследования с использованием флуоресценции (флуориметрия) и фосфоресценции (фосфориметрия). Наиболее широко люминесцентные измерения используются как методы анализа и контроля за протеканием химических и биохимических реакций, а также для кинетических исследований быстрых реакций электронно-возбужденных молекул. [c.49]

В этой реакции электроны от ионов олова (II) иереходят к ионам [c.254]

Особый интерес для теории представляют реакции электронного переноса, при которых не происходит суммарного химического изменения (Ре (СМ)Г+Ре (СЫ)Г МпО +МпОГ Ре (Н.0)Г+Ре(Н,0)Г). Эти процессы не сопровождаются изменением свободной энергии системы. Для их изучения вводят небольшое количество одного из реагентов, содержащего в качестве центрального атома радиоактивный изотоп, а затем определяют, как этот изотоп распределился между реагентами. Например, КМпО , меченный Мп , добавляют к смеси КМпОа и КаМпО , а затем МпО селективно осаждают в виде РЬДзМпО , а МпО, — в виде ВаМп04. Реакция МпО +МпО может быть изучена также методом ЯМР. [c.82]

Число участвующих в реакции электронов, а следовательно, и состав промежуточных и конечных продуктов в значительной мере зависят от условий проведения эксперимента состава, кислотности и температуры раствора, потенциала и природы электрода. Например, катодное восстановление альдегидов и кетонов, осуществляемое в различных условиях, может включать присоединение одного, двух или четырех электронов, приводя соответственно к образованию гидродимеров (гликолей или пииаконов),, одноатомных спиртов или насыщенных углеводородов. [c.189]

Эти процессы можно классифицировать на две подгруппы 1) реакции, при протекании которых природа и число ближайших к иону частиц, т. е. состав внутренней координационной сферы, не изменяются при образовании переходного состояния стадии переноса электрона (внешнесферные реакции электронного переноса) к таким реакциям относится взаимодействие между ферри- и ферроцианид-анионами, когда группы СЫ остаются расположенными симметрично вокруг Ре + или Ре +, а также реакция между ионами Мп04 и МпОГ 2) реакции, в переходном состоянии которых один или несколько лигандов одновременно входят в состав внутренней координационной сферы окисленной или восстановленной форм (внутрисферные реакции электронного переноса). При комплементарных реакциях электронного переноса окислитель и восстановитель изменяют свои степени окисления на одну и ту же величину. Возможны более сложные процессы типа [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология