Энергия активации диффузии

Процесс стеклования полимеров не всегда сопровождается резким изменением энергии активации диффузии, в частности не обнаружено изменения аргона в полиэтилметакрилате и поливинилхлориде, в то время как для полиметилакрилата и поливинилацетата наблюдалось уменьшение величины аргона примерно на одну треть [12]. [c.87]

При этом предполагается, что изменение 7-дв с температурой равно 1/з коэффициента объемного расширения [а д 1и V/dT), а E j — энергия активации диффузии. Величина Еп равна примерно 1/3 энергии испарения и для большинства жидкостей лежит в пределах 3—5 ккал/моль [7]. [c.427]

Значения параметров и Е показаны в табл. 2.10, из которой видно, что энергия активации диффузии для легированной стали выше, чем для углеродистой. Здесь, возможно, сказывается тормозящее действие никеля. Оо и Е. снижаются с увеличением напряжений в образцу. При более высоких температурах уровень напряжений практически не оказывает влияния на параметры диффузии, поскольку для различных материалов с увеличением температуры коэффициент диффузии стремится к одному предельному значению. [c.116]

Энергия активации этой реакции 3,2 ккал, что хорошо совпадает с энергией активации диффузии иода в ССЦ равной 3,3 ккал. [c.430]

Энергия активации диффузии д, г является функцией свойств диффузанта и среды, положительна и обычно возрастает с увеличением размеров молекулы и параметров межмолекулярного потенциала ец и ац. Соотношения для расчета и Е т через молекулярные характеристики диффузанта и свойства полимерной матрицы приведены во многих теоретических работах [6]. [c.78]

Энергия активации диффузии всегда положительна ( >0), энтальпия растворения в общем случае-может иметь различный знак (АЯг<= 0) в зависимости от соотношения ее слагаемых и ДЯ . Энтальпия адсорбции всегда отрицательна (ДЯ <0) и в первом приближении равна энтальпии конденсации чистого газа. При растворении газов и паров в полимерах энтальпия смешения ДЯг О, а ее абсолютное значение невелико. [c.86]

Вычисление энергии активации диффузий при различных ее механизмах показывает, что эта энергия при прямом обмене значительно выше, чем при дислоцировании в междуузлие, а последняя больше, чем при переходе на поверхность. Например, энергия активации самодиффузии меди при прямом обмене составляет 16 750, при дислоцировании — 9630, при образовании и диффузии [c.208]

Сначала рассмотрим более общий случай исключения влияния межфазного массопереноса. Характер температурной зависимости (энергия активации) не может служить в жидкофазных реакциях надежным критерием оценки по ряду причин. Вследствие возможного клеточного диффузионно-контролируемого механизма или ионного характера реакции истинная энергия активации реакции может быть малой. Далее, как указывалось в предыдущем разделе, наблюдаемая температурная зависимость может быть следствием изменения коэффициентов распределения реагентов между фазами. Вблизи критической области такое влияние может быть особенно сильным и сказывается такнлб на соотношении объемов фаз. Наконец, в жидкостях, в отличие от газов, сам коэффициент диффузии зависит от температуры экспоненциально, причем эффективная энергия активации диффузии в вязких жидкостях составляет заметную величину. Поэтому обычно о переходе в кинетическую область судят ио прекращению зависимости скорости реакции от интенсивности перемешивания или барботажа. Здесь, однако, есть опасность, что при больших скоростях перемешивания может наступить автомодельная область, а ири очень интенсивном барботаже измениться гидродинамический режим. В результате объемный коэффициент массопередачи может стать инвариантным к эффекту перемешивания и ввести, таким образом, в заблуждение исследователя. В трехфазных каталитических реакторах этот прием более надежен ири условии неизменности соотношения фаз в потоке. [c.74]

Исследуем влияние температуры на идеальный фактор разделения. Температурная зависимость проницаемости чистых компонентов, как это следует из уравнения (3.76), зависит от энтальпии растворения и энергии активации диффузии Однако избирательность сорбционного процесса а //, как показано в разд. 2.2, при изменении температуры оказывается более консервативной характеристикой, чем проницаемость А(Т). [c.107]

Корреляции энтальпии растворения АЯ и энергии активации диффузии Ei с молекулярными характеристиками разделяемых газов обсуждались в разд. 3.2 и 3.3 и даны на рис. 3.2 и 3.3. [c.107]

Энергия активации диффузии является функцией площади сечения молекулы [6] [c.108]

Энергия активации диффузии в сплошных средах возрастает с увеличением размера мигрирующей частицы [см. уравнение (3.85)], для водорода в различных металлах эта величина колеблется в пределах 23—46 кКж/моль, для азота от 80 до 200 кДж/моль [8], поэтому с ростом температуры различие в значениях коэффициентов диффузии водорода и других веществ заметно уменьшается, в частности, при = 900°С для железа имеем Dh = 6,3-10 mV и Dn = 2,3-10 ° м / . [c.117]

Клеточный эффект. При распаде молекулы углеводорода на радикалы в газовой фазе они немедленно разлетаются. В жидкой фазе радикалы окружены клеткой из соседних с распавшейся молекул. Чтобы удалить радикалы на такое расстояние друг от друга, когда они становятся кинетически независимыми частицами, необходимо преодолеть дополнительный активационный барьер, равный энергии активации диффузии радикала из клетки . Например, для реакции распада на радикалы А- и В молекулы АВ можно записать [c.112]

Определить энергию активации диффузии Ео при различных с. Изобразить на графике зависимость Еп(с). Выразить ее полиномиальным эмпирическим уравнением. [c.217]

Коэффициент самодиффузии азота при 293 К равен 0,221 см2/с, а при 353 К он равен 0,287 см /с. Определите энергию активации диффузии в Дж/моль. [c.81]

Дефекты кристаллической решетки снижают энергию активации диффузии и способствуют ее протеканию. [c.208]

Такое перескакивание молекул, очевидно, определяет возможность их теплового перемещения в жидкости, или самодиффузии. При увеличении температуры скорость самодиффузии возрастает, так как при этом молекула, расположенная рядом с дыркой, имеет большую вероятность приобрести энергию, необходимую для преодоления энергетического барьера. Помимо этого скорость диффузии растет с температурой из-за увеличения числа дырок в результате термического расширения жидкости. Минимальная энергия, необходимая для того, чтобы молекула жидкости могла переместиться из одного временного положения равновесия в другое, называется энергией активации диффузии. Эта величина зависит от компактности упаковки молекул, их размера и от межмолекулярных сил. [c.56]

Линейная зависимость 1пЛг от (1/Т), соответствующая постоянству энергии активации диффузии, нарушается в области структурных превращений в мембранной матрице. Установлено, что переход аморфной фазы в упорядоченную сопровождается [c.86]

Коэффициент В называется коэффициентом диффузии. Он зависит от природы диффундирующего вещества и среды, а также от температуры. Коэффициент диффузии увеличивается с повышением температуры по закону, аналогичному уравнению Аррениуса. Однако энергия активации диффузии в газах или жидкостях обычно не превышает 1—4 ккал/моль, т. е. во много раз меньше энергий активации химических реакций. Следовательно, с повышением температуры скорость диффузии растет значительно медленнее (у—1,1), чем скорость химического процесса (у —2—4). [c.293]

Параметр Е носит название энергии активации диффузии. Она определяет температурную зависимость коэффициента диффузии. Величину называют предэкспоненциальным фактором (множителем). Он определяет значение коэффициента диффузии при весьма высоких температурах. Так как величина перескока для ряда механизмов диффузии определяется периодом решетки с1, то Оо = = кй. [c.268]

В результате энергия активации диффузии оказывается равной = /1о + . [c.276]

Как уже отмечалось, эта зависимость для жидкости плохо выполняется, и введение понятия об энергии активации диффузии в жидкости не обосновано. В целом теория вакансий, адекватно описывающая твердое тело, позволяет лишь весьма грубо описать отдельные свойства жидкости. [c.289]

Основное влияние на температурную зависимость коэффициента проницаемости оказывает энергия активации диффузии [см. табл. 3.2 и уравнение (3.55)]. Как показано ранее, величина всегда положительна и обеспечивает рост коэффициента диффузии при повышении температуры. На рис. 3.8 представлена температурная зависимость В т(Т, С т О) для пропана, метана и диоксида углерода в полидиметилсилоксане [c.89]

Анализ данных табл. 3.2 и 3.3 позволяет отметить, что введение различных заместителей в полимерные цепи заметно меняет и растворимость, и скорость диффузии, причем энергия активации диффузии, как правило, возрастает. Это сильно воздействует на температурную зависмость проницаемости и, как будет показано далее, на селективность процесса проницания. [c.90]

Уравнения (3.59) и (3.60) могут быть использованы для оценки величин Dim, т и Ai в полимерных мемб()анах, отклонение расчетных величин от экспериментальных не превышает 20% [12]. Некоторые данные о значении энергии активации диффузии Ei> и теплоте сорбции А// газов в полимерах приведены в работах [6, 8, 10, 13]. [c.92]

К бимолекулярным процессам тушения следует отнести триплет— триплетную аннигиляцию, тушение примесями, тушение синглетными невозбужденными молекулами (самотушение). Триплет— триплетная аннигиляция при импульсном возбуждении наблюдается очень часто, особенно при больших концентрациях триплетов. Частично этот процесс связан с переводом одной из триплетных молекул в синглетно-возбужденное, а второй — в основное состояние. Константа триплет — триплетной аннигиляции feg является диффузионной и составляет 10 —10 ° л-моль- -с для обычных невязких растворителей. Энергия активации триплет — триплетной аннигиляции совпадает с энергией активации диффузии. Таким образом, лимитирующей стадией триплет — триплетной аннигиляции служит диффузия триплетных молекул. [c.166]

Кб1 - энергия активации диффузии мономера в среде. В отличие от Л(7, Л/, имеет другой физический смысл и характеризует время релаксации частиц в полимерной матрице (микрореакторе) Тогда коксуемость или коксовое число вешестна [c.45]

Возможно деление реакций (простых и сложных) по скорости их протекания на медленные и быстрые. Скорость быстрых (диффузионноконтролируемых) реакций зависит от скорости встреч частиц-реагентов. К таким реакциям относятся простые реакции, протекающие при невысокой температуре без энергии активации (точнее с Е <. ЯТ или Е X Ео, Ев — энергия активации диффузии). Медленные реакции лимитируются химическим взаимодействием частиц, которое протекает значительно медленнее скорости диффузии (встречи) реагентов. [c.19]

Смотреть страницы где упоминается термин Энергия активации диффузии: [c.39] [c.430] [c.289] [c.8] [c.78] [c.86] [c.87] [c.53] [c.403] [c.29] [c.27] [c.113] [c.115] [c.119] [c.221] [c.234] [c.282] [c.286] [c.206] [c.277] [c.289]

Физическая химия (1987) -- [ c.347 ]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.493 ]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.493 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.297 , c.298 ]

Конструкционные свойства пластмасс (1967) -- [ c.228 , c.245 , c.252 ]

Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров (1976) -- [ c.348 ]

Руководство к практическим занятиям по радиохимии (1968) -- [ c.634 ]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.499 ]

Физико-химия полимеров 1978 (1978) -- [ c.523 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.297 , c.298 ]

Равновесие и кинетика ионного обмена (1970) -- [ c.255 , c.272 , c.319 ]

Антиокислительная стабилизация полимеров (1986) -- [ c.40 , c.196 ]

Пластификация поливинилхлорида (1975) -- [ c.96 , c.191 , c.211 ]

Кинетика гетерогенных процессов (1976) -- [ c.271 ]

Кинетика полимеризационных процессов (1978) -- [ c.186 ]

Химия и технология газонаполненных высокополимеров (1980) -- [ c.140 ]

Конструкционные свойства пластмасс (1967) -- [ c.228 , c.245 , c.252 ]

Введение в физическую химию кристаллофосфоров (1971) -- [ c.290 , c.295 , c.301 ]

Химия несовершенных ионных кристаллов (1975) -- [ c.0 ]

Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников Издание 2 (1973) -- [ c.442 , c.561 , c.565 ]

Химия и технология пленкообразующих веществ (1978) -- [ c.54 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология