Акцепторы электронов Аланин

В опытах по импульсному радиолизу по уменьшению поглощения при 700 нм определяли скорость расходования гидратированных электронов в присутствии аминокислот. Полученная таким образом константа скорости реакции (ПО) оказалась равной 10 — 10 л моль- с- [279]. Константа кш для глицина при pH 6,4 составляет (8,3 0,3) 10 л моль- с-, а кцо для аланина при том же pH 5,9 10 л моль- с-. В связи с такой низкой реакционной способностью простых аминокислот при взаимодействии с гидратированным электроном [уравнение (НО)] становятся понятными ранние наблюдения увеличения выхода продуктов при облучении водных растворов аминокислот с ростом их концентрации [280]. Эта закономерность объясняется конкуренцией между аминокислотами [уравнение (ПО)] и первичными химическими продуктами радиолиза [уравнения (3)—(6)] в реакции с гидратированными электронами. Чтобы быть уверенным, что гидратированный электрон захватывается только аминокислотой в растворе, концентрация аминокислоты должна превышать 0,3 М при обычных дозах в стационарном радиолизе [274]. Однако при более высоких концентрациях становится заметным прямое взаимодействие растворенного вещества с излучением. Путем анализа продуктов облучения водного раствора аланина, содержащего формиат натрия, было показано, что в реакции (110) с аминокислотами действительно участвует в качестве активной частицы гидратированный электрон, а не атом водорода [280, 281]. Поскольку формиат-ион сравнительно неактивен в реакции с гидратированными электронами, но является хорошим акцептором атомов водорода и гидроксильных радикалов [95], и поскольку выход пропионовой кислоты не зависел от присутствия формиат-иона [280, 281], был сделан вывод, что активной частицей в реакции (ПО) является [c.182]

Наблюдаемый радиационный выход аммиака G(NHз) =4,3 показывает, что в облученных в отсутствие кислорода растворах глицина (табл. 8) и аланина [280] происходит окислительное [схема (117)] и восстановительное [схема (ПО)] дезаминирование. При введении в систему подходящих акцепторов гидратированных электронов или гидроксильных радикалов эти два процесса удается разделить. Так, выход аммиака в облученном в отсутствие кислорода растворе глицина и аланина уменьшается соответственно до 1,8 и 2,5 в присутствии формиат-иона [282], являющегося акцептором 0Н и Н [95]. В облученном 0,3 М растворе глицина в присутствии 0,03—0,04 М Си + при pH 3,0 выход аммиака составил 2,2 0,2 [278] (табл. 8). Гидратированные электроны перехватываются ионами = 3 10 ° л моль с [283] [c.185]

Окисление D-аланина под действием оксидазы D-амино-кислот в присутствии акцептора электронов — феназинметасульфа-та (ФМС) проходит согласно следующей реакционной схеме [26] [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология