Гераниолен

Диены с изолированными двойными связями в присутствии кислых катализаторов, благодаря внутримолекулярному алкилирова-нию, подвергаются циклизации. Так, например, 2,6-диметилгепта-диен-1,5 (гераниолен) с 60—66% Н,504 при 100° превращается в изомерные а-(Г) и В-циклогераниолены (II) [c.568]

Эта же реакция протекает и с исходными соединениями, имеющими на один углеродный атом меньше, чем у приведенных выше. Так, гераниолен при нагревании с серной кислотой изомеризуется в циклогераниолен (смесь а- и р-форм) [c.186]

Перечень подобных реакций циклизации можно было бы при желании продолжить, однако уже приведенный выше далеко не исчерпывающий список примеров более чем достаточен для того, чтобы показать, насколько часто в органической химии можно встретить примеры непосредственного перехода открытой цепочки углеродных атомов в замкнутую изоциклическую систему. Однако подобные переходы касаются главным образом кислородных соединений (спиртов, кетонов, кислот, сложных эфиров), часто при этом содержащих одну или несколько кратных связей. Такие переходы совершаются при воздействии кислых или щелочных агентов и сопровождаются выделением воды, спирта, углекислоты и т. д. Давно известны также подобные переходы для двугалоидных производных углеводородов, содержащих атомы галоидов на концах цепочки при действии металлов (реакции Перкина, Густавсона, Фрейнда). Особое положение в ряду этих превращений занимают реакции углеводородов с несколькими двойными (полнены) или о двойными и тройными (полиенины) связями, которые при воздействии подобных же реагентов или под влиянием высоких температур образуют изоциклические системы (мирцен, аллооцимен, гераниолен, 5-метилгептадиен-1.5-ин-3 и др.). Во всех этих случаях циклизации, повидимому, помимо отереохимических моментов также благоприятно действует возможность образования карбоний-иона или тех или иных промежуточных продуктов. [c.198]

Полизамещенные пентаметиленсульфиды образуются при взаимодействии сероводорода с терпенами — дигидромирценом и гераниоленом, также с 2,6-диметилоктадиеном-2,6 [66]. Реакция идет в присутствии серы или сернистого алюминия по правилу Марковникова, в направлении [c.64]

Гераниевая кислота также обладает ненасыщенностью в а,.3-положении. Здесь, в свою очередь, при перегонке выделяется двуокись углерода, и образуется гераниолен [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология