Лабильные диазоцианиды

Диазоцианиды. Диазониевая соль в водном растворе дает при обработке цианидом щелочного металла окрашенный осадок соответствующего диазоцианида. При получении последнего среда должна все время оставаться кислой, иначе реакция пойдет по другому пути. Диазоцианиды существуют в лабильной и устойчивой формах, и Ганч , как в случае диазотатов, считал их цис- и гранс-изомерами, которые он назвал соответственно син- и анти- [c.88]

Конфигурацию (II) приписывают лабильной калиевой соли, которая сочетается с -нафтолом и превращается при нагревании со щелочью в стереоизомсрную форму (I). Возможно, что в свете работ последнего времени о стереоизомерных формах оксимов окажется правильным другое представление о пространственном расположении изомерных калиевых солей Вместо часто применяемого обозначения син.- и анти- для различения обоих стереоизомеров было предложено ввести для этой цели обозначение лабильной и стабильной форм. Аналогично описанным двум стереоизомерным формам калиевых солей существуют два пространственных изомера цианистых солей, образующихся при смешении солей диазония с концентрированным водно-спиртовым раствором цианистого калия при —10 . Образующиеся таким способом диазоцианиды являются окрашенными веществами, трз дно растворимыми в воде. По свойствам они резко отличаются от истинных цианистых солей диазония, получающихся при упаривании смеси гидрата окиси диазония с синильной кислотой и представляющих, как и цианистые соли щелочных металлов, бесцветные вещества, растворимые в воде. Лабильные диазоцианиды способны сочетаться с -нафтолом, но при хранении они постепенно теряют эту способность, причем переход в стабильную форму сопровождается, кроме того, повышением температуры плавления продукта [c.452]

Превращения диазосоединений под действием света, объединяемые понятием фотостереоизомеризации, характерны для сравнительно немногочисленной группы соединений и подробно изучены только на примерах превращения диазосульфонатов I — N = N—ЗОзЫа и диазоцианидов К—Ы = К—СМ. Предполагается, что как те, так и другие существуют в двух формах лабильной, способной вступать в реакцию азосочетания, и [c.9]

Для стереоизомерных оксимов и диазотатов Ганч предложил обозначение син для лабильного (I) и анти для стабильного соединения (II). Если мы учтем новые результаты исследования строения и конфигурации изомерных диазо- и азосоединений, то в отдельных случаях (например, диазоцианидов и ацетатов) следует рекомендовать наименование син (или нормальный по Бам бергеру) заменять наименованием цис, а анти ( ызо )—транс. Для случая изомерии азобензола (1938 г., ср. ниже), к счастью, были предложены лишь термины цис- и гране-азобензол. Все же отказ от терминов син и анти во всех случаях нам кажется еще преждевременным, так как до сих пор для важнейшей пары изомеров (син- и акты-диазотатов) стереонзомерия не является окончательно доказанной и основывается больше всего на аналогиях. [c.69]

Второе важное доказательство стереоизомерии диазовеществ представляют проведенные Лефевром физико-химические исследования открытых Габриэлем22 диазоцианидов. Измерение дипольных моментов ряда изомерных пар арилзамещенных диазоцианидов (табл. 1) показывает, что между лабильной и [c.73]

То, что в случае двух других типов диазовеществ, для которых с давних пор известно два изомера, — диазосульфонатов и диазотатов, — речь идет также о стереоизомерия, доказано в настоящее время главным образом лишь путем аналогий с азобензолами и диазоцианидами. Нужно упомянуть следующие качественные соотношения лабильные формы более реакцион-носпособны 25 при нагревании они претерпевают изомерные превращения стабильные соединения переходят в лабильные под действием света . Соотношения эти были подтверждены Лефев- [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология