Диазоний цианистые соли

Пол,учение нитрилов ароматических к и с л о т. Из солей диазония в присутствии цианистой меди могут быть получены нитрилы ароматических кислот [c.109]

Реакция Зандмейера можег быть использована и для синтеза нитрилов, которые образуются пр i взаимодействии соответствующей соли диазония (О—5°С) с растворои цианистой меди в избытке цианистого калия [ u2( N)2+K N 50°С], как показано на примере о-толунитрила [c.260]

Полученный охлажденный раствор соли диазония, при энергичном перемешивании и температуре не выше 60—70 , приливают небольшими порциями к раствору цианистой меди, предварительно нагретому до температуры 60—70°. Затем к колбе присоединяют обратный холодильник и нагревают ее на водяной бане в течение 15—20 минут до окончания реакции. [c.470]

Образование нитрилов ароматических кислот происходит при взаимодействии солей диазония с цианистым калием в присутствии катализатора — цианистой меди [c.314]

Образование нитрилов ароматических кислот происходит при взаимодействии солей диазония с цианистым калием [c.261]

Разработкой методов получения солей диазония с комплексными анионами занимались многие ученые [85]. Описаны комплексные соли диазония с хлористым мышьяком, хлорным железом, хлористой сурьмой, трехфтористым бором, цианистым железом, солями кобальта, хрома, олова, свинца, кадмия, ртути, меди, серебра, золота и платины. Особенно большое значение имеют комплексные соли с хлористым цинком. Они получаются прибавлением раствора хлористого цинка к солянокислому водному раствору диазония, легко выделяются из растворов с хорошими выходами. [c.21]

При нагревании соли диазония с солью синильной кислоты (КСЫ) в присутствии катализатора (цианистой меди СиСМ) в результате выделения азота диазогруппд обменивается на нитрильную группу [c.396]

Конфигурацию (II) приписывают лабильной калиевой соли, которая сочетается с -нафтолом и превращается при нагревании со щелочью в стереоизомсрную форму (I). Возможно, что в свете работ последнего времени о стереоизомерных формах оксимов окажется правильным другое представление о пространственном расположении изомерных калиевых солей Вместо часто применяемого обозначения син.- и анти- для различения обоих стереоизомеров было предложено ввести для этой цели обозначение лабильной и стабильной форм. Аналогично описанным двум стереоизомерным формам калиевых солей существуют два пространственных изомера цианистых солей, образующихся при смешении солей диазония с концентрированным водно-спиртовым раствором цианистого калия при —10 . Образующиеся таким способом диазоцианиды являются окрашенными веществами, трз дно растворимыми в воде. По свойствам они резко отличаются от истинных цианистых солей диазония, получающихся при упаривании смеси гидрата окиси диазония с синильной кислотой и представляющих, как и цианистые соли щелочных металлов, бесцветные вещества, растворимые в воде. Лабильные диазоцианиды способны сочетаться с -нафтолом, но при хранении они постепенно теряют эту способность, причем переход в стабильную форму сопровождается, кроме того, повышением температуры плавления продукта [c.452]

Реакцию Зандмейера обычно проводят, добавляя холодный раствор соли диазония к солянокислому раствору однохлористой меди (1 моль Си2С12 на 1 моль амина) с последующим нагреванием. С бромистыми или цианистыми солями одновалентной меди образуются соответственно бромистые или цианистые производные [c.126]

Пря действии на соль диазония цианистого калия в при-сутсхл ии СиСМ получается бензонитрил [c.245]

Для замены диазогруппы галогеном (хлор, бром) обычно прибавляют соответствующую соль закисной меди к р-ру соли диазония в галогеиводородной к-те. Замена на ннтрпльную группу происходит в щелочно) среде при обработке диазосоединення водным р-ром цианистых солей одновалентной меди н натрия или калия. Кинетика замены диазогруппы галогеном согласуется с механизмом [c.40]

Раствор соли диазония, полученный из 12 г 3-амнностирола и нейтрализованный щелочью, прибавляют к раствору сернокислой меди и цианистого калия при слабом нагревании. После того, как выделение азота прекратится, продукт реакции экстрагируют эфиром. В результате перегонки получают [c.119]

При действии цианистого калия на соли диазония в определенных условиях получаются нитрилы. Так, при действии цианистого калия на хлористый фенилдиазоний получается бензонитрил [c.505]

К полученной однохлористой меди приливают раствор 82 г (1,67 моля) цианистого натрия в 125 мл воды, охлаждают до температуры 0° и добавляют нейтрализованный раствор соли диазония и затем 125 мл бензола. Раствор оставляют на 10—15 часов, после чего перегоняют с водяным паром. Вначале отгоняется бензол с нитрилом, потом нитрил. По окончании перегонки от дистиллята отделяют бензольный сдой и водный слой извлекают еще 2—3 раза приблизительно 200 мл бензола. Объединенные бензольные вытяжки сушат над хлористым кальцием, отгоняют бензол, а остаток после отгонки бензола перегоняют в вакууме. о-Метоксибензонитрил кипит при температуре 122,579 мм рт. ст., 142720 мм рт. ст., 190°/100 мл рт. ст. [c.472]

Этот синтез более подробно обсуждался в гл. 7 Галогенпроизводные , разд. А.9. Методы получения цианида меди(1) описаны в работах [44, 45]. Хотя цианид меди(1) можно заменить двойной солью цианистого калия и цианистого никеля [46, 47], которая нашла в последние годы ограниченное применение, в синтезе в основном используют цианид меди(1) или его комплексные соли, например Naa u( N)sNH3 [48]. При проведении реакции важно нейтрализовать соль диазония перед добавлением к раствору цианида для того> чтобы избежать улетучивания цианистого водорода. Выходы обычно составляют 65—85%. [c.437]

Для замещения диазониевой группы хлором или бромом удобнее всего применять способ Зандмейеразв или Гаттер-мана37. Реакция Гаттермана применяется для замеще,ния диазониевой группы хлором, бромом, группой — NO,— N и др. Способ состоит в прибавлении медной бронзы или порошка меди к раствору соответственной соли диазония. Ниже приводится пример, иллюстрирующий применение этого способа. Введение хлора или брома в ароматическое ядро при помощи реакции Зандмейера заключается в прибавлении раствора однобромистой или однохлористой меди в какой-либо кислоте к раствору соли диазония и в последующем нагревании смеси. По этой же реакции при применении цианистой меди в растворе цианистого калия или роданистой меди в растворе роданистого калия можно диазониевую группу заменить группой — N или — NS. [c.442]

Замена диазогруппы на циангруппу, проводится действием нейтрального раствора соли диазония на раствор закисной цианистой меди. Из диазотированных о- и п-толуидинов таким образом получают нитрилы о- и п-толуи-ловых кислот (СОП, 1, 391) [c.515]

Образование цианозамещенных. При взаимодействии солей диазония с цианистым калием и катализатором — цианистой медью СиСМ — диазогруппа замещается на цианогруппу [c.285]

Раствором цианистой меди, полученным в 2-литровой колбе из 50 г сернокислой меди, по способу, описанному выше под пунктом (б), обрабатывают раствор соли диазония, полученный, как описано выше, из 20 0 л-толуидина, 50 г соляной кислоты уд. веса 1,18 в 150 мл воды и 16 0 нитрита натрия в 80 мл воды. Для этого раствор цианистой меди нагревают до 50—60°, при частом встряхивании или размешивании приливают раствор соли диазония, нагревают 15 мин. на водяной бане и перегоняют с водяным паром. Примесь крезола удаляют растворением в эфире и встряхиванием эфирного раствора со щелочью. После райгонки получается около 15 0 л-толунитрила с т. кип. 218°. [c.130]

Из цианистых и сернистокислых солей диазония также легко получаются соединения, аналогичные диазотата1 1 [c.320]

Арилциантриазены могут быть получены, кроме сочетания солей диазония с цианамидом (см. стр. 23), при нагревании арилазидов с цианистым калием или натрием в спирте [113, 2131 [c.41]

Известны также и другие соединения, происходящие от диазосоединений, которые существуют в изомерных син- и аитм-формах. При обработке раствора диазониевой соли, например хлористого хлор-фенилдиазония (полученного диазотированием п-хлоранилина), при низкой температуре цианистым калием в первый момент получается цианистый диазоний — настоящая бесцветная соль. [c.576]

К полученной однохлористой меди приливают раствор 82 г (1,67 моль) цианистого натрия в 125 мл воды, охлаждают до температуры 0°С и добавляют нейтрализованный раствор соли диазония и затем 125 мл бензола. Раствор оставляют на 10—-15 ч, после чегб перегоняют с водяным паром. Вначале отгоняется бензол с нитрилом, потом нитрпл. По окончании перегонки от дистиллята отделяют бензольный слой и водный слой извлекают еше 2—3 раза приблизительно 200 мл бензола. [c.481]

Соли диазония обычно устойчивы лишь в тех случаях, когда анион оответствует достаточно сильной кислоте. Диазониевые соли слабых кислот обычно превраш аются в ковалентную форму, из которых диазониевая соль действием сильной кислоты может быть регенерирована. Цианистый фенилдиазоний может служить хорошим примером он неустойчив и образует два изомерных ковалентных фенилдиазоцианида, в одном из которых связь N = N — транс, а в другом — цис. /иракс-Изомер относительно более стабилен . [c.218]

Образование цианозамещенных. При взаимодействии солей диазония с цианистым калием и катализатором — циани- [c.451]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология