Диазониевые соли, восстановлени

Разложение диазониевых солей позволяет осуществлять целенаправленный синтез с заданным положением галогена. Так, л-дихлор-бензол нельзя синтезировать прямым галогенированием. Однако его можно получить нитрованием бензола с последующим восстановлением динитробензола в диаминобензол и проведением реакции Зандмейера. [c.283]

Описан синтез трифенилвисмута взаимодействием фенилгидразина с треххлористым висмутом в присутствии хлорной меди и кислорода воздуха [8]. Рассмотрен возможный механизм этой реакции, который, вероятно, имеет много обш его с механизмом образования сурьмяноорганических соединений через арилгидразины. Обш ее состоит в том, что на первой стадии этой реакции арилгидразин окисляется кислородом воздуха в хлористый арилдиазоний. Последний образует с треххлористым висмутом двойную диазониевую соль. Восстановление последней арилгидразином приводит к висмуторганическому соединению. [c.417]

Получение арилиодидов из диазониевых солей можно осуществить в отсутствие медного катализатора, поскольку иодид-ион в состоянии сам вызывать разложение диазониевой соли. Однако процессы окисления — восстановления, возможно, происходят и в этом случае, так как в ходе реакции выделяется значительное количество иода. [c.242]

Восстановление диазониевых солей до арилгидразинов может быть гладко проведено с помощью сульфита натрия или хлорида олова(П), а также путем электролиза [c.293]

Восстановление диазониевых солей [c.299]

Гидразины образуются при восстановлении диазониевых солей сульфитом [c.300]

Прежде всего заслуживает упоминания реакция восстановления дназосоединений. Обработка диазониевой соли подходящим восстановителем, например хлористым оловом в крепкой соляной кислоте (2—2,5 моля хлористого олова на 1 моль диазосоединения), приводит к образованию гидразиновой группы [c.490]

Механизм реакции изучен недостаточно. Принято считать, что взаимодействие диазониевых солей с этанолом, приводящее к простым эфирам, происходит по ионному механизму (SnU, тогда как восстановление до АгН осуществляется по свободнорадикальному механизму [304]. Предполагается, что восстановление под действием Н3РО2 также идет по свободнорадикальному механизму [305]. Было показано, что при восстаповлении с помощью NaBH4 в качестве интермедиата образуется арил-диазен ArN = NH [306], получающийся в результате нуклеофильной атаки ионом 1ЗН4 атома азота в -положении. Подобные диазены можно получить в виде довольно устойчивых, частиц (время полупревращения несколько часов) в растворе [c.102]

Установите строение азокрасителя l2H9Nз06S, который при восстановлении образует сульфаниловую кислоту и вещество СбНбЫгОз. Последнее после диазотирования и нагревания диазониевой соли с этиловым спиртом в слабощелочной среде превращается в и-нитрофенол. Приведите схемы реакций. Получите азокраситель из соответствующих диазо- и азосоставляющих. [c.164]

Восстановление диазониевых солей хлоридом олова (II) приводит к арилгидразинам. При восстановлении фосфорноватистой кислотой Н,зРОг соли диазония превращаются в арены [c.700]

Бро.мбенз-2,1,3-тиадиазол получен с невысоким выходом бромированием бенз-2,1,3-тиадиазола в присутствии восстановленного железа , нз 4-бром-5-аминобенз-2,1,3-тиадиазола при эли.минировании аминогруппы по реакции Зандмейера , диазотированием 4-амииобенз-2,1,3-тиадиазол в присутствии бромистоводородной кислоты и последующим превращением диазониевой соли по Зандмейеру . [c.15]

При облучении диазониевых солей в воде и в галогеноводородных кислотах образуются фенолы и арилгалогениды с высокими выходами [259]. В спирте при 0° происходят как восстановление, так и замещение [128, 140]. Далее описаны реакции, которые в целом приближаются к перегруппировке Кляйзена [147], многочисленные случаи присоединения воды [173, 252, 256, 282] и спиртов [271, 272] к ненасыщенным системам. Фотолитически образовавшиеся фенильные радикалы применялись для фенили-рования [302]. При действии хлористого нитрозила на углево дороды при облучении образуются оксимы [323]. [c.418]

Антрплгидразин в литературе не описан. Единственным-упоминанием о нем является работа [1], в которой автор пытался получить 2-антрилгидразин из 2-антриламина диазотированием последнего и восстановлением диазониевой соли двухлористым оловом. Однако в чистом состоянии продукт выделить не удалось. Предлагаемый нами метод синтеза 2-антрилгидразина позволил получить продукт в чистом виде и охарактеризовать его. [c.13]

Пшорра были привлечены два основных механизма — один с участием арилкатионов, а другой — арилрадикалов. Недавно [175] в качестве альтернативы был предложен межмолекулярный одноэлектронный окислительно-восстановительный механизм. Так, например, электролитическое восстановление диазониевых солей позволяет лучше понять эту проблему. Разложение диазониевой соли из 2-аминобензофенона в присутствии иодид-ионов приводит главным образом (95%) к 2-иодбензофенону одновременно образуется немного флуоренона. С другой стороны, в пространственно более благоприятном случае (схема уравнений 221) основным продуктом (90%) является производное флуорена. [c.425]

Для 2,1-бензизоксазолов характерно легкое расщепление под действием различных реагентов. Незамещенный 2,1-бензизоксазол под действием оснований превращается в антраниловую кислоту через 3-анион (схема 106) [97], однако нуклеофильная атака положения 3 аммиаком приводит к образованию тримерного продукта [105]. 3-Метилзамещенное при действии оснований в более жестких условиях дает о-аминоацетофенон [97]. Кватернизация действием диметилсульфата приводит к смеси метилированных о-аминобенз-альдегидов [97]. Восстановление различными агентами дает о-ами-нозамещенные, а окисление может привести к продуктам азосочетания или к о-нитрозо- и о-нитрозамещенным [97]. При действии азотистой кислоты легко получаются о-диазониевые соли [97]. В обзорах [97, 104] рассмотрено большое число реакций 2,1-бензизоксазолов с образованием гетероциклических систем, включая [c.492]

Хорошо изучены аминозамещенные 1,2,4-тиадиазолы. Аминогруппы в положении 5 легко диазотируются фторборатом нитрозо-ния [172]. Продукты с диазогруппой в положении 5 получаются также из предщественников, содержащих 5-нитрозамино- и 5-диа-зоэфирную группировки [172]. Эти диазониевые соли относятся к наиболее реакционноспособным из известных солей такого типа, возможно, из-за уникальных электронодефицитных свойств углерода в положении 5. Их реакция со спиртами (схема 219) демонстрирует катионную природу этой группировки. Известны подобные аддукты, получающиеся в результате нуклеофильной атаки аминов и тиолов по терминальному атому азота диазогруппы. Известно большое число реакций азосочетания с участием диазогруппы в положении 5 например, при взаимодействии с фенолами образуются азокрасители. Некоторые моноазокрасители имеют важное значение для окраски полимеров. Методами спектроскопии доказано, что 5-аминопроизводные существуют в аминоформе, показано, что они являются слабыми основаниями (рКз 0,1). Восстановление цинком в хлороводородной кислоте приводит к расщеплению цикла [172]. Диазотировать можно и 3-амино-1,2,4-тиа-диазолы, которые также являются слабыми основаниями (р/(а 1,4), более устойчивыми к восстановлению, хотя действие цинка в хлороводородной кислоте вызывает расщепление цикла. [c.543]

Прежде всего заслуживает упоминания реакция восстановления. Обработка диазониевой соли гюсредством подходящих восстановителей, например хлористым оловом в крепкой соляной кислоте (2—2 /2 мол. ЗпОз на 1 мол. амина), дает начало образованию гидразиновой группы [c.269]

Перманганат калия, сера, селен или бром дегидрируют [61, 69] тетрагидропроизводное до дибензофурана. Действие натрия и спирта на 4-аминодибензофуран приводит к восстановлению незамещенного кольца при этом образуется 1,2,3,4-тетрагидро-6-аминодибензофуран (выход 62%) [70]. Присутствие ароматической аминогруппы в продукте восстанэвления было доказано получением диазониевой соли, вступающей в реакцию сочетания с р-наф-толом. [c.108]

Реакция 5-аминотетразолов, имеющих заместители у атомов азота кольца, с азотистой кислотой приводит к получению нитрозоаминопроизводных, а не диазониевых солей [109, 210, 232]. Нитрозоамины могут быть превращены в ряд производных, которые получаются из солей диазония. Восстановление 5-нитрозоамино-1-фенилтетразола дает 5-гидразино-1-фенилтетразол [109]. При обработке замещенного в кольце 5-аминотетразола азотистой кислотой без [c.38]

Фишер [51, 52] в 1909 г. установил положение, по которому проходит сочетание диазониевых солей с теофиллином, ксантином. и гуанином, восстановив гидросульфитом натрия их 8-азобензольные производные в соответствующие известные 8-аминопурины. Реакция сочетания солей диазония с теофиллином, ксантином и гуанином с последующим восстановлением часто используется в качестве препаративного метода получения соответствующих 8-аминопро-изводных [49, 53, 54]. Показано, что изогуанин также сочетается с солями диазония по положению 8 [54, 55]. [c.215]

Соединения третьей группы типа П1 (Аг = д-СНзСаН4), поданным Бауэра и Катрицкого [12], представляют собой производные 1-аминобензо-1,2,3-триазола (П1а). Так называемые дигидробензо-бйг -тетразины получены по методу Цинке и Лоусона [13] восстановлением диазониевых солей типа VI [14]. Строение соединения Illa доказано на основании спектроскопических данных, полученных при изучении моноацетильного производного. В ИК--спектре этого соединения не наблюдалась частота, подтверждающая наличие N — Н-связи его УФ-спектр оказался очень похожим на спектры известных бензотриазолов. [c.90]

Пиразол нитруется нитрующей смесью (серной и азотной кислот), давая -нитропиразол. При восстановлении последнего образуется -аминопиразол — соединение, аналогичное анилину оно диазотируется так же легко, как и анилин, давая диазониевые соли, способные сочетаться с фенолами точно так же, как и ароматические диазосоединения. [c.674]

Ксантин сочетается по СН-группе в положении 8 с хлористым бензолдиазонием, давая азопроизводное, превращающееся при восстановлении в 8-аминоксантин. Это соединение дает с азотистой кислотой диазониевую соль, в результате гидролиза которой получается мочевая кислота (Г. Фишер). [c.770]

Физические константы и аналитические данные хлорамфеникола следующие бесцветные иглы т. пл. 150 °С [а] =+19° (в этаноле), —25,5° (в этилацетате) брутто-формула СцН1о05Н2С12 (оба атома хлора инертны к ионам серебра) мол, вес (по Расту) 310 инертен по отношению к реагентам на карбонильную группу и разбавленному раствору брома нейтрален, УФ-спектр антибиотика содержит максимум поглощения при 278 ммк, сходный с поглощением бензола, Хлорамфеникол образует диацетат, гидролизующийся в мягких условиях в исходное вещество отсюда следует, что обе ацетильные группы связаны с атомами кислорода, а не азота. При каталитическом гидрировании антибиотика быстро поглощается 3 моль водорода, причем заметного изменения спектра не происходит. Восстановление оловом в соляной кислоте и последующее действие азотистой кислоты приводят к образованию диазониевой соли. [c.580]

Как явствует из спектра поглощения, шесть из одиннадцати углеродных атомов входят в состав фенильной группы. Образование 0-диацетата указывает на наличие двух гидроксилов. Восстановление в вещество, образующее диазониевую соль, свидетельствует о присутствии в фенильном ядре нитрогруппы. Это согласуется с поглощением трех молей водорода—из ненасыщенных азотистых группировок только на восстановление нитрогруппы расходуется так много водорода. [c.641]

Описан метод, заключающийся в диазотировании о-нитроанилина, сочетании диазониевой соли с фенолами или ароматическими аминами и восстановлении образовавшегося о-нитроазосоединения [169] -N02 .... /N02 [c.110]

В заключение рассмотрим вопрос о связи реакции Несмеянова с реакцией Уотерса. Согласно Уотерсу [29, в ходе реакции Несмеянова при восстановлении двойной диазониевой соли образуется свободный металл, который реагирует с арилдиазоний-галогенидом по радикальному механизму, например [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология