Интерметаллические соединения стабильность

Направления дальнейших исследований. Обширный класс интерметаллических соединений, особенно очень стабильных Бруеровских соединений, представляет интерес для широкого применения в катализе, особенно в области получения синтетического топлива. Так, появляется возможность приготовления нанесенных интерметаллов, которые имеют необычно высокую термическую и химическую стойкость, комбинацией металлов группы УП1 с титаном, стронцием, гафнием, ванадием, ниобием, таллием, хромом, молибденом и вольфрамом. Из-за очень сильных взаимодействий, возникающих при образовании данных соединений, ожидается, что спекание будет существенно уменьшено. Такие сильные взаимодействия, по-видимому, модифицируют электронные и каталитические свойства металла группы УП1. В некоторых случаях это может приводить к ухудшению каталитических свойств. Например, для 2гР1з интенсивное изъятие электронов атомами циркония делает платину заметно истощенной по электронам, а поэтому менее металлической, чем платина нулевой валентности. Такое чрезмерное взаимодействие можно уменьшить или регулировать использованием в качестве второго элемента металла, расположенного -справа или слева от циркония (например, молибдена). [c.139]

Одним из фундаментальных химических законов, сыгравших важную роль в формировании молекулярного учения, является закон постоянства состава, согласно которому каждое химическое соединение независимо от способа получения имеет вполне определенный и постоянный состав. Однако применение этого закона к любым химическим соединениям независимо от их агрегатного состояния и типа связи, как мы теперь знаем, было неправомерным и надолго затормозило развитие химии твердого тела. Потребовалось свыше ста лет, прежде чем Н. С. Курников, исследуя характер взаимодействия в мета./1-лических системах, доказал возможность образования интерметаллических соединений, стабильных в широкой области концентраций. В дальнейшем было показано, что все немолекулярные кристаллы химических соединений имеют переменный состав. [c.299]

Возможно получение ряда сплавов и полиметаллов с плавным изменением свойств или с очень сильным изменением селективности. Некоторые интерметаллические соединения проявляют высокую термическую стабильность. Сплавы, по-видимому, стойки к сероводороду при его низких концентрациях. [c.114]

Предсказывается, что для заданного элемента с левой части периодической системы элементов, например циркония, количество передаваемых электронов, а поэтому и количество связывающих электронов, увеличивается, если в качестве другого металла используется осмий, иридий, платина. Стабильность интерметаллических соединений должна увеличиваться в том же направлении [c.137]

Поэтому Бруер предсказывает, что для заданного металла с левой части периодической системы, например циркония, стабильность интерметаллического соединения должна достигать максимума в случае применения металлов группы У1П (никеля, палладия, платины). Аналогично, для платины в комбинации с металлами, например, молибденом, ниобием, цирконием, предсказывается, что стабильность пройдет через максимум для группы 1УБ (титана, циркония, гафния). [c.137]

В настоящее время наибольшее распространение в качестве барьерных слоев получили металлы и интерметаллические соединения [99], эффективность которых недостаточна вследствие их относительно низкой термодинамической стабильности в контакте с кремнийсодержащими фазами. Очевидно, наиболее перспективным направлением является использование в качестве барьерных слоев тугоплавких высоко-энтальпийных окисных и металлоподобных фаз тина карбидов, боридов, нитридов и т. д. Развитие работ в этом нанрав- [c.251]

По фазовому строению сплав олово — никель (50—65% 5п и 35—50% N1) представляет собой интерметаллическое соединение, которое невозможно получить другим путем, кроме электролитического. Этот сплав устойчив только при температуре 300 ". При температуре выше 300" он рекристаллизуется, переходя в стабильное состояние с двойной структурой N 3802 и N 3804. [c.77]

ПЛУТОНИЙ (Plutonium, от названия планеты Плутон) Ри — радиоактивный химический элемент семейства актиноидов 1П группы 7-го периода периодической системы элементов Д. Н. Менделеева, п. н. 94, массовое число наиболее долгоживущего изотопа 244, стабильных изотопов не имеет. Впервые П. получен в 1940 г. Г. Сиборгом с сотрудниками. Наиболее важен изотоп зврц = 24 ООО лет), который может использоваться для получения ядерной энергии и в атомных бомбах как взрывчатое вещество. П.— первый искусственный элемент, который начали получать в промышленных масштабах. Известно несколько оксидов П., а также большое количество интерметаллических соединений, сплавов. Элементарный П.— металл серебристо-белого цвета, т. пл. 637° С. П. весьма токсичен. При попадании в организм П. задерживается в нем, концентрируясь в костях, вызывает тяжелые нарушения деятельности организма. [c.194]

Корреляция Энгела — Бруера дает также средство определения термодинамических свойств при условии, что известна. электронная конфигурация газообразных элементов. Данное соотношение предсказывает существование так называемых Бруеровских соединений [20—22], экстраординарные термические и химические стабильности которых подтверждены экспериментом [21, 28]. Так, применение корреляций Энгела — Бруера к сплавам переходных металлов предсказывает необычную стабильность интерметаллических соединений, полученных путем комбинирования переходных металлов крайних групп периодической системы элементов. [c.136]

Стабильность Бруеровских соединений 2гР1з и 2г1гз доказана экспериментами, в которых платина, иридий и осмий нагревали с карбидом циркония [21]. В каждом случае карбид разлагался с образованием графита и соответствующего интерметаллического соединения. Следовательно, эти интерметаллические соединения имели свободные энергии образования более отрицательные, чем карбид циркония (—196 кДж/моль), [c.137]

Применение в катализе. Использование в катализе необычно стабильных интерметаллических соединений затруднено сложностью достижения высокоразвитой поверхности этих веществ при приготовлении катализаторов. Одним из путей решения этой проблемы, например в случае е 2гР1з, могла бы быть пропитка солью платины оксида циркония или оксида алюминия с нанесенным на него, оксидом циркония с последующим восстановлением образующейся композиции в атмосфере очень сухого и чистого водорода. [c.138]

В зависимости от стадии переработки и содержания серы в данной фракции эти вещества могут изменять свою химическую стабильность. В частности, активность металлов и мульти-металлических систем может резко снижаться с ростом содержания сульфидов в реакционной среде, хотя термодинамические расчеты подтверждают, что ультрастабильные интерметаллические соединения Энгель—Брюера, такие как 7гР1з, могут иметь повышенное сопротивление к отравлению серой при низком или умеренном содержании серы (см. разд. 10.2). [c.205]

Для низкосернистого сырья обеспечение химической стабильности катализатора не является серьезной проблемой. В таких случаях может найти применение ряд металлов, полиметаллические системы и особенно интерметаллические соединения типа соединений Брюера, например гР1з (см. разд. 10.2). [c.208]

Рентгенографические исследовния [379] показали, что при термообработке метастабильная аморфная структура покрытия переходит в стабильную с выпадением интерметаллического соединения никеля с фосфором Ы1зР. После термообработки при температуре 350—400° образуется мелкокристаллическая структура осадка при дальнейшем повышении температуры структура укрупняется и твердость осадка падает. [c.113]

Другим путем попадания водорода в металл может быть образование химических соединений между металлом и водородом— гидридов, распадающихся со временем с выделением водорода [17, 18, 21]. Следует отметить, что связь водорода с металлами может быть ионной, ковалентной и металлической [22]. Случаи ионного типа связи (или полярного), когда водород является отрицательным ионом, встречаются в соединениях водорода с щелочными и щелочноземельными металлами и отличаются высокой стабильностью. Ковалентная связь известна, например, у гидридов АзНз и 5ЬНз, отличающихся летучестью. Металлическая связь характерна для соединений водорода с металлами переходной группы и напоминает интерметаллические соединения. Таким образом, сила связи в соединениях водорода с металлом может быть разной в зависимости от природы металла, а также наличия примесей в нем. В некоторых работах было установлено, что действительно при выделении водорода на некоторых металлах наблюдается гидридообразование [23, 24]. Одна часть образовавшегося при разложении гидридов атомарного водорода уходит из металла, а другая часть диффундирует в металле. [c.269]

Распыляемые поглотители, как правило, на основе бария, различаются способом предохранения активного вещества от окисления и условно делятся на реакционные, сплавные и трубчатые. Поглотители реакционного типа представляют собой смесь стабильного химического соединения активного металла с веществом, восстанавливающим его непосредственно при распылении. Они отличаются хорошей устойчивостью на воздухе, малым газовыделе-нием и дают пленки очень чистого активного металла. В поглотителях-сплавах, близких по составу к интерметаллическим соединениям, активный металл защищен от окисления путем сплавления его с другим, малоактивным и нелетучим элементом. Такие сплавы разлагаются при нагревании с испарением летучего активного компонента. В случае трубчатых типов вещество поглотителя заключено 10 [c.10]

Сравнительно широкое применение золотых покрытий для технических целей связано как с их химической стойкостью, так и с тем, что благодаря низкому переходному электрическому сопротивлению, стабильному во времени, при повышенной температуре и в жестких климатических условиях они больше, чем другие покрытия, способствуют надежной работе коммутационных элементов, которые широко используются в различных изделиях. Наряду с этим, необходимо учитывать некоторые специфические свойства золотых покрытий. Следует ограниченно применять их, если в дальнейшем покрытия подвергаются пайке, в особенности при повышенной температуре. Скорость растворения золота в припое П0С61 выше, чем серебра, меди, палладия. Оно образует с оловом интерметаллическое соединение, склонное к растрескиванию со временем, и поэтому такие паяные швы не при всех условиях будут достаточно надежными. [c.103]

Надежность паяного шва может понижаться вследствие образования по границе медь — олово интерметаллических соединений типа Сиз5п, СиеЗпб, которые при толщине более 3 мкм теряют пластичность. Блестящие осадки олова из сульфатного электролита содержат на порядок больше примесей, чем осажденные из дифосфатного электролита. Этим обстоятельством объясняют относительно большую стабильность свойств покрытий оловом и его сплавами, содержащими 0,3 % В1, 0,5 % 5Ь или 1 % РЬ, полученных из калийдифосфатного раствора [87]. [c.136]

Интерметаллических соединений в этом случае не образуется, и поэтому электроосажденное покрытие представляет собой простую смесь двух металлов. Ее структура может расс.матриваться как стабильная диафрагма из олова, через которую проходит и растворяется цинк со скоростью ниже, чем скорость его растворения с поверхности чистого цинка. Если условия таковы, что цинк быстро растворяется и защитные слои продуктов коррозии не образуются, покрытие может разрушиться, однако в условиях средней агрессивности оловянноцинковое покрытие может иметь определенное преимущество, [c.427]

Как было показано выше, максимум на кривой затвердевания интерметаллического соединения становится все более и более резким по мере возрастания стабильности соединения если распад молекул соединения достаточно мал, то закругление пика на кривой может быть слишком слабым и трудно обнаруживается экспериментально. (Поэтому из правила Липсона и Вильсона нельзя делать вывод о том, что должны быть проведены плавные кривые, когда экспериментальные наблюдения показывают острый пик на кривой ликвидуса. Можно считать, что в жидком сплаве имеется сл абый распад молекул соединения, так как при равновесии типа [c.34]

Рис. 73, а. Часть диаграммы рав-новесия, представляюшая 8 образование стабильного интерметаллического соединения X по перитектической реакции б. Диаграмма равновесия с двумя перитектиче-скими и одной Эвтектической горизонталями [c.133]

Как видно из таблицы, возможное влияние носителей хорошо согласуется с аномальным поведением Р(1. Полученная последовательность не связана с изменением какого-либо обычного свойства металлов, например с изменением -характера интерметаллических связей это заставляет согласиться с предположением Руни и Уэбба [22], которые сопоставляют относительную активность металлов, кристаллизующихся в грапецентрированной кубической решетке, со стабильностью соответствующих металлоорганических соединений. Таким образом, можно отдать предпочтение механизму Кембола. К результатам настоящей работы применим подход, на основе которого Руни обсуждал работу Скейта и Ван Рэйена [20] по гидрированию бензола, в частности при сравнении активности Со с активностью Ге и N1, а КЬ — [c.281]