Лабильные формы стереоизомеров

Стереоизомеры. Кинетически стабильные р-дикетонаты (хелаты хрома(П1), кобальта(1И), родия(1П)) с разными лигандами не способны к быстрому обмену лигандами, и их можно разделять без всяких осложнений. Однако если лиганды несимметричны (например, Н—ТФА, И—ФОД), то комплексы, образованные ими, обычно существуют в нескольких изомерных формах. В частности, для октаэдрических комплексов возможно существование цис- и тране-изомера (рис. VI.4). Кинетически лабильные комплексы в растворе (и, по-видимому, в газовой фазе) подвержены быстрой изомеризации [21 ], поэтому, например, хроматограмма любого Р-дикетоната алюминия(1П) или ванадия(1П) всегда состоит из одного пика. Кинетически же стабильные комплексы не изомери- [c.53]

Обе формы оксима бензальдегида достаточно устойчивы, они выделены в виде индивидуальных стереоизомеров с помощью кристаллизации или хроматографических методов. Более лабильны стереоизомерные формы оксимов алифатических альдегидов и кетонов. Выделить их в чистом виде нельзя, однако можно зафиксировать существование конформационного равновесия, пользуясь современными физическими [c.332]

То, что в случае двух других типов диазовеществ, для которых с давних пор известно два изомера, — диазосульфонатов и диазотатов, — речь идет также о стереоизомерия, доказано в настоящее время главным образом лишь путем аналогий с азобензолами и диазоцианидами. Нужно упомянуть следующие качественные соотношения лабильные формы более реакцион-носпособны 25 при нагревании они претерпевают изомерные превращения стабильные соединения переходят в лабильные под действием света . Соотношения эти были подтверждены Лефев- [c.73]

Конфигурацию (II) приписывают лабильной калиевой соли, которая сочетается с -нафтолом и превращается при нагревании со щелочью в стереоизомсрную форму (I). Возможно, что в свете работ последнего времени о стереоизомерных формах оксимов окажется правильным другое представление о пространственном расположении изомерных калиевых солей Вместо часто применяемого обозначения син.- и анти- для различения обоих стереоизомеров было предложено ввести для этой цели обозначение лабильной и стабильной форм. Аналогично описанным двум стереоизомерным формам калиевых солей существуют два пространственных изомера цианистых солей, образующихся при смешении солей диазония с концентрированным водно-спиртовым раствором цианистого калия при —10 . Образующиеся таким способом диазоцианиды являются окрашенными веществами, трз дно растворимыми в воде. По свойствам они резко отличаются от истинных цианистых солей диазония, получающихся при упаривании смеси гидрата окиси диазония с синильной кислотой и представляющих, как и цианистые соли щелочных металлов, бесцветные вещества, растворимые в воде. Лабильные диазоцианиды способны сочетаться с -нафтолом, но при хранении они постепенно теряют эту способность, причем переход в стабильную форму сопровождается, кроме того, повышением температуры плавления продукта [c.452]

В противоположность замещенным циклогексанам, стерео-изомерные формы которых очень лабильны, алициклические системы с двумя или большим числом конденсированных колец образуют вполне стабильные конформации. Исследование таких стереоизомеров с помощью инфракрасных спектров оказалось особенно плодотворным в области химии стероидов правда, методы определения конформации были по необходимости почти целиком эмпирическими. Р. Н. Джонс и его сотрудники (Jones et al., 1951, 1953 ole et аЬ, 1952) заметили, что конформация связи С О Е 3-окси- и 3-ацетоксистероидах может быть сопоставлена с частотой валентного колебания С—О и структурой ацетатной полосы вблизи 1240 см . Эти исследования [c.377]

Было известно, что в ряде случаев индивидуальные оксимы при перегруппировке дают смесь изомерных амидов. Затруднения, возникавшие при объяснении этого явления, если допускать только цис-обмен, отпали в результате опытов, показа вших, что оксимы, дающие при перегруппировке смесь амидов, нестабильны и могут превращаться в стабильную разновидность . Таким образом, получение смеси амидов из индивидуального оксима может объясняться изомеризацией лабильной стереоизомер-ной формы оксима, которая предшествует перегруппировке. Отсюда следовало, что, зная строение продуктов перегруппировки, можно было судить о конфигурации оксимов, считая, что радикал, пространственно близкий к гидроксильной группе оксима, будет связан с атомом азота в конечном продукте перегруппировки. Однако предположение о цис-обмене было в достаточной мере произвольным поэтому следовало найти метод определения конфигурации оксимов, не основанный на опре--делении строения продуктов перегруппировки, тем более, что в ряде случаев обнаружилось несоответствие между конфигурацией оксимов, установленной на основании правила цис-обмена, и их свойствами. Указанная причина привела к тому, что появились сомнения в правильности применения стереохимической теории и даже была предложена новая гипотеза для объяснения изомерии оксимов 9. [c.151]

Следовательно, есть все основания предполагать, что вещество с температурой плавления 71 °С представляет собой второй стереоизомер азобензола—лабильную смн-форму Vila, образующуюся из устойчивой и менее богатой энергией анты-формы в результате воздействия ультрафиолетового излучения. Изомеры имеют сильно различающиеся дипольные моменты для он/пи-формы он равен нулю, для син-формы—3D. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология