Полиморфизм стабильность форм

Некоторые металлы (железо, олово, титан, кобальт и др.) обладают свойством полиморфизма. Они могут существовать в нескольких кристаллических формах, именуемых модификациями, каждая из которых стабильна в определенной области температур и давлений. Для чистого железа при атмосферном давлении известны три модификации [c.168]

Сбалансированный полиморфизм создается при сосуществовании в одной популяции различных форм при стабильных условиях среды. Наиболее ярким его примером служит наличие двух полов у животных и растений. Частоты генотипов различных форм сбалансированы, так как обе формы обладают равноценными селективными преимуществами. Примером сбалансированного полиморфизма у человека служат Фуппы крови А, В, АВ и О. Частоты разных генотипов в разных популяциях могут варьировать, однако в данной популяции они остаются постоянными из поколения в поколение. Это объясняется тем, что ни один генотип не обладает селективным преимуществом перед другими. Как показывают статистические данные, у мужчин белой расы с группой крови О ожидаемая продолжительность жизни выше, чем у мужчин с другими группами крови, однако у обладателей группы О чаще, чем у других, развивается язва двенадцатиперстной кишки, которая в случае прободения может привести к смерти. Другие примеры полиморфизма — нормальное зрение и цветовая слепота у человека, касты рабочих, трутней и маток у общественных насеко- [c.329]

Одной из очевидных задач при изучении полиморфизма является определение точки плавления метастабильной полиморфной модификации. Это определение необходимо не только для характеристики системы, но иногда также для ответа на вопрос, какая форма стабильна (т. е. плавится при более высокой температуре) разность между точками плавления служит мерой относительной стабильности. Если точки плавления двух модификаций различаются менее чем на Г, то ни одна из них не является более стабильной или менее стабильной и при кристаллизации легко может быть получена любая модификация. Если две модификации плавятся при температурах, различающихся на 25—50°, то более низкоплавкая кристалли- [c.430]

Чтобы закончить с этой методической частью, следует добавить, что существуют и другие обычные, традиционные методы анализа множественных форм ферментов или белков и особенно всевозможные технические приемы хроматографии, иммунохимии или методы, основанные на биохимических свойствах ферментов (кинетика, сродство к субстрату, наличие кофакторов, стабильность при заданных pH или температуре). Однако очевидно, что благодаря весьма неплохой разрешающей способности, возможности одновременно анализировать много образцов (иногда в ничтожно малых количествах) и характеризовать молекулы с одинаковой активностью, электрофорез (и его основные разновидности — в градиенте акриламида и электрофокусирование) остается предпочтительным методом для изучения биохимического полиморфизма в том смысле, как он определяется. [c.41]

Одно и то же вещество может существовать в зависимости от внешних условий, температуры и давления в различных кристаллических формах. Такое явление называется полиморфизмом. Например, для углерода известны алмаз и графит, для диоксида кремния SiOg — кварц, тридимит и кристобалит. При данных температуре и давлении устойчивой является одна кристаллическая модификация, однако ввиду медленности процесса перехода одной кристаллической формы в другую в одних и тех же условиях часто можно наблюдать несколько полиморфных модификаций одного и того же вещества, причем одну из них называют сйгабильной, остальные, способные со временем переходить в стабильную форму, — метастабильными. [c.289]

Следовательно, каждое полиморфное состояние количественно описывается его свободной энергией на мономерное звено. Наиболее стабильной формой является та, которая имеет более низкую, по сравнению с некоторым стандартным состоянием при заданной температуре, свободную энергию. Если в качестве стандартного состояния выбрать полностью жидкий полимер, то наиболее стабильной будет форма с наивысшей свободной энергией плавления. Так термодинамические критерии стабильности могут быть сформулированы без привлечения кинетических наблюдений. Более того, так как подобные наблюдения зависят от легкости, с которой образуется та или иная полиморфная модификация, они вообще могут привести к ошибочным заключениям. Поскольку свободная энергия плавления всегда может быть определена по понижению температуры плавления при набухании, использование подобных экспериментальных методов для формального описания полиморфизма в полимерных системах не представляет труда. [c.148]

Образование различных полиморфных модификаций одного и того же лекарственного вещества обычно происходит при замене растворителей, при введении в жидкие или мягкие лекарственные формы различных вспомогательных веществ, при сушке, разумеется, в случае наличия явления полиморфизма у соответствующего лекарственного вещества. Учет и рациональное использование явлений полиморфизма препаратов имеют исключительное значение для фармацевтической и медицинской практики. Дело в том, что различные полиморфные модификации одного и того же препарата характеризуются различными константами стабильности, температуры фазового перехода, растворимости и т. д., что в конечном итоге определяет как сохранность самого препарата, так и его фармакокинетическую активность. [c.15]

Практически от того, какая кристаллическая модификация препарата содержится в лекарственной форме, зависят стабильность и эффективность лекарства. При этом особое значение имеет факт различной растворимости различных полиморфных модификаций препарата, так как абсорбция лекарственных веществ зависит от их растворимости. О влиянии полиморфизма на растворимость и всасывание можно судить по следующему примеру с новобиоцином (кислотой), существующим в кристаллической и аморфной модификациях. Если кристаллический и аморфный новобиоцин измельчать до частиц размером 10 мкм и затем порознь растворить в 0,1 н. растворе соляной кислоты при температуре 25 °С, то оказывается, что аморфная форма новобиоцина растворится в 10 раз быстрее, чем кристаллическая. При назначении той и другой модификации новобиоцина из расчета 12,5 мг на 1 кг массы тела в плазме крови препарат определяется только в случае приема аморфной формы новобиоцина, что весьма наглядно иллюстрирует табл. 2. [c.15]

В дальнейшем в лаборатории был развернут обширный цикл исследований, направленных на изучение полиморфизма окислов редкоземельных элементов и двуокиси циркония (и гафния) [10]. Было установлено, что условия получения двуокиси циркония, окислов редкоземельных элементов, твердых растворов на основе двуокисей циркония и гафния влияют на их кристаллическое строение. При термическом разложении солей, содержащих кристаллогидратную воду, и гидроокисей, окислении металлического циркония или редкоземельных металлов во влажной атмосфере образуются в качестве промежуточного продукта низкотемпературные кубические модификации двуокиси циркония или окислов р. 3. э. Было показано, что наличие стабилизирующих примесей (например, ионов ОН ) необходимо для кристаллизации окислов в низкотемпературных кубических формах. Необратимые фазовые переходы из таких метастабильных фаз в стабильные сопровождаются удалением указанных примесей, т. е. тонким изменением состава. И именно изменение состава в момент фазового перехода является причиной необратимости последнего. [c.48]

Нам уже удалось рассмотреть вопрос о природе двойных точек плавления жиров, более столетия смущавший химиков-жировиков. Подчеркнем еще раз, что это явление полностью определяется особенностями кристаллизации и плавления триглицеридов, связанными с необратимым (монотропным) полиморфизмом. Явление двойных точек плавления — это специфичное свойство фаз глицеридов, проявляющееся при термическом анализе жиров. Плавление уже закристаллизовавшегося препарата и его последующая кристаллизация при повышении температуры показывают, как нам теперь известно, переход через расплавы метастабильных у- и а-форм в стабильную р-фазу. [c.139]

Устойчивая кристаллическая структура придает пленке стабильность свойств вплоть до температуры плавления полимера. Однако для некоторых полимеров характерны структурные переходы при других температурах, что связано с явлением полиморфизма — способностью кристаллизоваться не в одной, а в нескольких формах. [c.46]

ПБ может находиться в нескольких кристаллических модификациях (табл. 2.7, рис. 2.6, 2.7), на что обращалось внимание еще в первых сообщениях о его свойствах [63]. В более поздней монографии [35], посвященной физикохимии ПО, вопрос полиморфизма ПБ был рассмотрен подробнее. Картина постепенных переходов полиморфных форм ПБ выявляется лишь при условии широкого варьирования режима плавления и кристаллизации. Это, в первую очередь, относится к скорости нагревания и последующего отжига. Если отжиг вести в течение достаточно длинного промежутка времени, то изменяются температуры плавления полиморфных форм ПБ. Выше температуры 136 °С, которая близка к температуре плавления наиболее стабильной модификации ПБ (I), кристаллы этого полимера вообще не могут существовать. [c.33]

Явление полиморфизма состоит в том, что в зависимости от термодинамических условий (температуры, давления и др.) одно и то же вещество может образовать разные по симметрии и форме кристаллы. Эти формы, называемые полиморфными разновидностями или модификациями, принято обозначать а, , у и т. д. Причем а обычно относится к модификации, стабильной при наиболее низкой температуре. [c.34]

Полиморфизм — обширное поле для исследований физиков и химиков, которых интересует твердое состояние вещества. В частности, с кристаллической структурой тесно связаны такие свойства материалов, как ферромагнетизм, полупроводимость, пьезоэлектричество. Например, вюртцит является хорошим полупроводником, а сфалерит плохим, хотя оба представляют одно и то же вещество ZnS. Пьезоэлектрическими свойствами могут обладать только соединения, кристаллизующиеся в нецентросимметричных кристаллических решетках поэтому, например, кварц проявляет пьезоэлектрические свойства, а высокотемпературная форма кремнезема, тридимит, не обладает ими. МпО имеет две модификации, различающиеся ферромагнитными свойствами одна модификация стабильна при температурах ниже 120° и сильно антиферромагнитна, другая стабильна при температурах выше 120° и не обладает антиферромагнитными свойствами. Подобных примеров можно привести бесконечное число. Следовательно, каждый работающий с веществами в твердом состоянии должен постоянно принимать во внимание кристаллическую структуру соединения в такой же степени, как и его химическое строение и свойства. [c.458]

Полиморфизм играет значительную роль в процессе естественного отбора. Его можно определить как существование в пределах одной популяции двух или нескольких форм данного вида, различающихся по биохимическим, морфологическим или поведенческим признакам. Различают две формы полиморфизма переходный полиморфизм и сбалансированный, или стабильный, полиморфизм. [c.329]

Пигменты на основе фталоцианина меди. Большинство фталоцианиновых пигментов, в том числе сам фталоцианин меди (С. I. Пигмент синий 15), обладают полиморфизмом, т.е. они существуют более чем в одной кристаллической модификации. В случае фталоцианина меди существуют две полиморфные модификации-а-форма и более зеленоватая и более стабильная Р-форма. [c.245]

Кроме вышеуказанной ромбической модификации существуют еще три модификации Be la, из которых наиболее стабильна -форма, относящаяся также к ромбической сингонии. Полиморфизм хлорида бе-зиллия, связанный с возможностью различной упаковки тетраэдров Be Ul, по-видимому, является причиной разброса точек плавления, определенных разными авторами [1, стр. 62]. [c.182]

Необходимо иметь в виду, что в некоторых случаях резкую температуру плавления имеют не только чистые вещества, но и смеси, в частности эвтектические смеси.С другой стороны, нередко наблюдалось, что индивидуальные кристаллические вещества имеют весьма растянутую температуру плавления, хотя и не разлагаются при этом. Такое явление может быть обусловлено полиморфизмом, превращением лабильной формы в стабильную, образованием жидких кристаллов и т. п. Например, триглицериды характеризуются наличием трех кристаллических модификаций и, соответственно, тремя температурами плавления, причем эти формы могут превращаться друг в друга при нагревании. Так, три формы трилаурина плавятся при 15,0 35,0 и 46,4° три формы тристеарина плавятся при 54,5 65,0 и 71,5°. [c.180]

Фталоцианины существуют в нескольких кристаллических фазах (модификациях или формах), т.е. обладают свойствами полиморфизма. При синтезе фталоцианин меди обычно образуется в стабильной Р-форме. После растворения в серной кислоте и осаждения водой Р-форма переходит в неустойчивую (метастабильную) а-форму. При действии на фталоцианиновые пигменты в неустой чивой а-форме органических растворителей они принимают Р-фор-му, одновременно растут кристаллы, поэтому изменяется оттенок и значительно уменьшается красящая сила пигмента. После введения в положение 4 молекулы фталоцианина меди атома хлора а-фррма становится устойчивой к органическим растворителям. Более того, достаточно относительно небольшой примеси монохлорпроизводных, чтобы сделать устойчивым нехлорированный пигмент в а-форме этот прием используется в технике. [c.433]

Полиморфизм — способность одного и того же вещества существовать в разных кристаллических формах Полиморфные модификации различаются физическими свойствами, например твердостью, плотностью, цветом и т п Вещества, имеющие две ИЛИ три полиморфные модификации, называют диморфными или триморфными Каждая полиморфная модификация является устойчивой фазой при соответствующих физико-химических условиях Кристаллические модификации одного и того же вещества принято обозначать буквами греческого алфавита в порядке повышения температуры стабильного состояния данной модификации например, а-РЬО и р-РЬО или a-ZnS и р-2п8 Для обозначения модификаций пигментов чаще всего пользую1ся исторически сложившимися названиями Так, для приведенных выше пигментов это соответственно глет и массикот или сфалерит и. вюртцит [c.237]

Торий — металл серебристо-белого цвета, по механическим свойствам напоминающий мягкую сталь, легко поддается механической обработке. Торий обладает полиморфизмом до 1400° С стабильна а-форма, которая имеет гранецентрированную кубическую решетку выше 1400° С существует р-форма с объемноцен-трированной кубической решеткой. Радиус атома тория —1,8 А. Вычисленная из данньтх рентгеноструктурного анализа плотность тория равна 11,72 г/сж . Для переплавленного тория она колеблется от 11,5 до 11,66 г см . Температуры плавления и кипения металла равны соответственно 1750 и 4200° С. Торий парамагнитен, первый потенциал его ионизации равен 3,39 эе. [c.321]

Проблемы, возникающие при работе с полярными и трудно растворимыми образцами, стимулировали разработку таких методик, как приготовление паст, прессование таблеток из бромистого калия, исследование водных растворов, стабильных суспензий и затвердевших расплавов. Несмотря на то что ценный вклад в развитие этих методик внесли многие отрасли промышленности, они оказались особенно полезными для фармацевтического производства. Методика приготовления суспензий применяется, по-видимому, наиболее широко. Она проста, требует небольших количеств материала и вызывает минимум изменений в образце. Также широко применяется и техника прессования таблеток из бромистого калия [117, 118, 125]. Для смешивания образца с порошкообразным носителем могут применяться три процедуры механический размол, вымораживание и осаждение из раствора в летучем растворителе. Последние две методики рекомендуется применять при малых количествах образца. Они дают также преимущество при интерпретации данных, так как обычно не приводят к изменениям в спектрах, связанным с полиморфизмом и разложением образцов [НО]. Относительно простая методика получения таблеток малого размера позволяет изучать образцы в количестве 15 мкг на стандартных спектрометрах [56, 76]. Имеются и более сложные способы приготовления образцов, позволяющие получать спектры одного микрограмма вещества или даже менее. Эти методики требуют микропресс-форм и специальных конденсоров излучения. [c.107]

Амипопиразоловый желтйтй (6) существует в виде четырех кристаллических форм, которые образуются при растворении, нагревании и перекристаллизации из различных органических растворителей [19]. Таким же методом могут быть получены три полиморфных модификации С1 Дисперсного желтого 3 (С1 11855) [10]. Показано [19], что его полиморфизм имеет большое значение при дисперсном крашении ацетата целлюлозы и полиэфирных волокон вследствие влияния на оттенок выкрасок и стабильность дисперсии. С1 Дисперсный оранжевый 61 [20] и краситель (7) [21] имеют по две, а краситель (8)—три кристаллических формы. Во всех случаях превращение а-формы в р- или 7-форму происходит при нагревании в воде. а-Форма соединения (9) образуется при нагревании диметилформамидного раствора с метанольным раствором (СНз50з)22п и хлоридом меди(П) [23]. К сожалению, в этом патенте приведена рентгенограмма только р-формы. [c.271]

Данные о полиморфизме моноураната кадмия противоречивы. Термографические и рентгеновские данные Е. А, Ипполитовой и др. [55— 57] говорят о том, что фазой, первоначально образующейся при взаимодействии УзОв и С(10 при 670° С, является ромбоэдрическая форма С(1и04, которая при 720° С переходит в ромбическую. Однако прокаливанием смеси ОзОв и СсЮ при 500—900° С в течение 50—100 ч получали уранат в ромбической форме [4,4]. Ромбоэдрическая модификация, согласно [44], является высокотемпературной, температура полиморфного а- р-пер ехода близка к температуре начала диссоциации — 925° С. Очевидно, выдержка смесей при низких температурах во время тер-мографирования оказалась недостаточ ной для завершения реакции образования стабильной в этих условиях ромбической модификации, благодаря чему получены окислы в ромбоэдрической форме, которая по наблюдениям Е. А. Ипполитовой, обычно появляется в начальной стадии образования большого числа уранатов щелочных и щелочноземельных металлов [42]. [c.150]

Порошковые рентгенограммы для ряда важнейших азопигментов (КИ 11680, 11710, 11665) приведены в работе [53], при этом обнаружено, что MOHO- и дибромпроизводные КИ Пигмента желтого 3 (Ганза желтого ЮГ) изоморфны исходному продукту в работе [38I сообщалось о наличии полиморфизма у азопигментов. О наличии пяти полиморфных форм у кристаллов Литоля красного Б (КИ Пигмента красного 49), полученных в интервале значений pH от 9 до 13, свидетельствуют данные [69] переход в более стабильную модификацию происходит при нагревании в солевом растворе, при этом частицы кристаллов быстро вырастают. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология