Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Криптанды диаметр полости

    Криптанд Диаметр полости, А Литература [c.161]

    Краун-полиэфиры образуют стабильные комплексы с катионами непереходных и переходных металлов. Стабильность этих компяексов зависит от соответствия диаметра катиона размеру полости кольца, а также от координационного числа катиона металла. Катион лития с диаметром иона 1,20 А образует стабильный комплекс с 12-краун-4-полиэфиром с диаметром полости кольца 1,2-1,5 А катион натрия ( /=1,9 А) дает наиболее стабильный комплекс с 15-краун-5 ( /= 1,7-2,2 А), катион калия ( /=2,66 А) — с 18-краун-6 ( / = 2,6-3,2 А). Катион цезия с d= 3,38 А образует прочный комплекс с 24-краун-8-полиэфиром с диаметром полости кольца порядка 4 А. Комплексообразование краун-полиэфиров, их сернистых и азотных аналогов, а также полициклических краун-соединений — так называемых криптандов — с катионами металлов составляет интересный самостоятельный раздел современной аналитической химии  [c.298]


    Г абпица 3.21. Диаметр полости криптандов [c.161]

    Величины lgK образования криптатов приблизительно соответствуют зависимости между диаметром полости криптандов (табл. 3.21) и ионным диаметром катионов в ряду метадлов, принадлежащих к одной и той же группе, но это соответствие не является строгим, как наблюдалось в случае краун-эфиров. В целом для ионов щелочноземельных металлов величины К выше, чем для ионов щелочных метадлов. Сравнение ионов К и Ва ионные диаметры которых почти одинаковы, показывает, что lgK для иона Ва2+ гораздо больше, чем для иона К . Однако для ионов с меньшими диаметрами различия в величинах К, например между На и Са или между и Mg не столь велики. Малая величина К в случае иона Mg , имеющего небольшой ионный диаметр, обусловлена высокой энергией гидратации двухвалентного иона. [c.168]

    Как и в случае краун-эфиров, образование криптатов может быть установлено с помощью ИК-, УФ-, ЯМР-спектроскопии, потенциометрическими и кондуктометрическими методами, экстракцией пикратов и т.д. Размеры полостей тицичных криптандов, представленных ранее на рис. 1.2, приведены в табл. 3.21. Исследования показали [9], что ионы щелочных и щелочноземельных металлов, Ag и Т1 ионные диаметры которых соответствуют размерам полости криптандов, включаются в нее, образуя комцлексы, В других работах описано образование комцлекса криптанда [2,2,2] с [c.161]

    Величины lgK комплексов различных криптандов с ионами одно- и двухвалентных метадлов в воде и метаноле приведены в табл. 3.22 и 3.23 [9, 15, 148, 253]. Если эти величины сравнить с величинами lgK комплексов краун-эфиров (табл. 3.8, 3.9), то можно заметить, что величины К криптандов в целом выше, а в отдельных случаях, например для ионов Na ионов щелочноземельных метадлов и Лg в воде, значительно выше. Исходя из этих результатов, можно предположить, что 1) топологическое влияние, оказываемое криптандами в процессе растворения, особенно существенно для ионов щелочных и щелочноземельных метадлов, имеющих небольшие диаметры, таких, как Ь и Na которые растворяются благодаря связыванию катиона объемной полостью криптанда 2) в случае иона Ag в процессе его комплексообразования имеет место ковалентное связывание с донорными атомами азота. [c.168]


Смотреть страницы где упоминается термин Криптанды диаметр полости: [c.84]   
Краун-соединения Свойства и применения (1986) -- [ c.161 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Диаметр

Криптанд

Полость



© 2024 chem21.info Реклама на сайте