Ацетоксипиридин

N-oк ид пиридина при взаимодействии с уксусным ангидридом превращается в 2-ацетоксипиридин, который гидролизуется водой или разрушается спиртами с образованием 2-пиридона [175]. О механизме этой и подобных реакций см. [1, 161]. [c.60]

Ацетоксипиридин. В круглодонную колбу емкостью 0,5 л, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой (все соединения на шлифах), помещают 250 мл (270 г, 2,72 моль) перегнанного уксусного ангидрида и затем 47,5 г (0,5 моль) перегнанного N-оксида пиридина. Реакционную массу нагревают на масляной бане до спокойного кипения уксусного ангидрида (150—155° С) и выдерживают при этой температуре 5 ч. После этого заменяют обратный холодильник на нисходящий и возможно полнее отгоняют уксусную кислоту и избыток ацетангидрида (прим. 1). Остаток перегоняют в вакууме, собирая две фракции с до 78° С (2 мм рт. ст.) и с 78—85,5° С (2 мм рт. ст.) (прим. 2). В первой фракции содержится около 3% 2-ацетоксипиридина. Основная масса продукта находится во второй фракции, выход которой около 38 г (55%). [c.60]

При повторной перегонке 2-ацетоксипиридин имеет 83— 85° С (2 мм рт. ст.), Пр 1,5050, d 1,1468. Бесцветная или слегка окрашенная жидкость с резким запахом, которую целесообразно хранить в запаянной ампуле во избежание контакта с влагой воздуха. [c.60]

Пиридон. В круглодонную колбу емкостью 0,5 л, снабженную обратный холодильником с хлоркальциевой трубкой, заполненной натронной известью, помещают 200 мл (2,2 моль) м-бутилового спирта и 34,3 г (0,25 моль) свежеперегнанного 2-ацетоксипиридина. Смесь кипятят на масляной бане 6 ч. После этого заменяют обратный холодильник на нисходящий и отгоняют н-бутанол и образовавшийся бутилацетат вначале при атмосферном давлении, а затем в вакууме при 10—50 мм рт. ст (водоструйный насос или ротационный испаритель). Остаток в колбе, представляющий собой технический 2-пиридон, при охлаждении сразу же кристаллизуется. Его смешивают с 15 мл петролейного эфира и отфильтровывают, промывая на фильтре петролейным эфиром (2X7 мл). Слегка окрашенный продукт сушат на воздухе. [c.60]

Изомерные ацетоксипиридины (24а, б) характеризуются довольно стабильными М+, основной распад которых, как и для арилацетатов, связан с элиминированием кетена. Образующиеся при этом ион-радикалы распадаются, подобно М+ соответствующих окснниридинов. Заметную интенсивность в спектрах этих эфиров имеют пики ионов [М— OJ + [51J. [c.244]

При отсутствии заместителя в положении 2 реакции N-оксида пиридина с тионилхлоридом и уксусным ангидридом приводят к образованию 2- и 4-хлор-или 2-ацетоксипиридинов. Такие превращения реализуются в результате последовательных процессов электрофильного присоединения, нуклеофильного присоединения по а- или у-положениям и элиминирования на заключительной стадии [228]. Ниже приведена схема, иллюстрирующая возможный механизм перегруппировки, а также другие аспекты химии N-оксидов пиридина [248]. [c.144]

Оксипиридины. Как указывалось при рассмотрении структуры оксипиридинов (стр. 341), 3-оксипиридин ведет себя как более или менее типичный фенол он дает окраску с хлорным железом, метилируется до 3-метоксипиридина, ацетилируется до 3-ацетоксипиридина и вступает в реакцию с формальдегидом, образуя 2-метилол-З-оксипиридин [21] [c.413]

Образование небольших количеств 3 ацетоксипиридинов в процессе этих перегруппировок, как например, при реакции соединения Ы с (СНзС0)20, может быть также объяснено на [c.231]

Нитроанилин, 2-ацетоксипиридин Ацетил-п-нитроани-лин, 2-оксипиридин ВРд в тетрагидрофуране, кипячение. Выход 70% [457] [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология