Бромкофеин

Согласно имеющимся в литературе данным, электрофильное замещение у атомов углерода пуринового ядра происходит только в положении 8. Сообщение о хлорировании кофеина с образованием 8-хлоркофеина появилось в 1850 г. [23]. Бромирование кофеина до 8-бромкофеина осуществлено в 1867 г. [24]. Бильтц и Топп [25] получили 8-хлортеобромин прямым хлорированием теобромина хлором в хлороформе. Пурины, содержащие метильные группы в положениях 1, 3, 7 или 9, гладко галогенируются по 8-углеродному атому. Это понятно, поскольку метильные группы увеличивают электронную плотность пуринового ядра по индуктивному механизму. Наличие метильной группы в положении 7 или 9, по-видимому, наиболее сильно сказывается на повышении электронной плотности у 8-углеродного атома. [c.214]

Кофеин легко бромируется, давая 8-бромкофеин [24, 26—29]. В тех же условиях из теобромина получается 8-бромтеобромин [26, 28—31]. Легко проходит бромирование теофиллина в уксусной кислоте до 8-бромтеофиллина [28, 32, 33]. Аналогично при нагревании 9-метилксантина с бромом в уксусной кислоте на водяной бане получается 8-бром-9-метилксантин [34]. В этих условиях ксантин не бромируется [351 ввести атом брома в молекулу этого соединения удалось лишь при нагревании до 100° с избытком брома в запаянной трубке [36, 37]. Бромирование гуанина и аденина бромом проходит после нагре- [c.214]

Замена галогена другими нуклеофильными группами. Было найдено [107, 108], что 8-бромкофеин под действием цианистого калия в 80%-ном этиловом спирте дает 8-цианкофеин. Обработкой 8-хлоркофеина водным раствором сульфита натрия при 150° получена натриевая соль кофеин-8-сульфокислоты [109]. Фритц [110] обнаружил, что под действием кипящего нейтрального водного раствора сульфита 8-бромкофеин превращается в кофеин-8-сульфокислоту. [c.225]

При взаимодействии 8-бромкофеина [118] с натрмалоновым эфиром образуется кофеин-8-малоновая кислота, которая, легко отщепляя двуокись углерода, превращается в кофеин-8-уксусную кислоту (см. стр. 226). [c.225]

Описан несколько необычный путь синтеза 8-аминокофеина [148] путем превращения 8-бромкофеина действием гидразина в 8-гидразинокофеин и обработкой последнего кипящим диметилформамидом. При получении 8-амино-гуанозина из 8-бромгуанозина был использован водный гидразин [171]. [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология